ICS71.060.50 X35 中华人民共和国国家标准 GB/T13025.13—2012 代替GB/T13025.13—1994 制 盐工业通用试验方法 砷的测定 Generaltestmethodinsaltindustry—Determinationofarsenic 2012-06-29发布 2012-12-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布中华人民共和国 国家标准 制盐工业通用试验方法 砷的测定 GB/T13025.13—2012 * 中国标准出版社出版发行 北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013) 北京市西城区三里河北街16号(100045) 网址:www.gb168.cn 服务热线:010-68522006 2012年9月第一版 * 书号:155066·1-45434 版权专有 侵权必究 前 言 本部分为制盐工业通用试验方法系列标准之一,该系列标准目前分为以下13部分,必要时,其他试 验方法标准将在后续工作中补充制定。 ———GB/T13025.1 制盐工业通用试验方法 粒度的测定; ———GB/T13025.2 制盐工业通用试验方法 白度的测定; ———GB/T13025.3 制盐工业通用试验方法 水分的测定; ———GB/T13025.4 制盐工业通用试验方法 水不溶物的测定; ———GB/T13025.5 制盐工业通用试验方法 氯离子的测定; ———GB/T13025.6 制盐工业通用试验方法 钙和镁的测定; ———GB/T13025.7 制盐工业通用试验方法 碘的测定; ———GB/T13025.8 制盐工业通用试验方法 硫酸根的测定; ———GB/T13025.9 制盐工业通用试验方法 铅的测定; ———GB/T13025.10 制盐工业通用试验方法 亚铁氰根的测定; ———GB/T13025.11 制盐工业通用试验方法 氟的测定; ———GB/T13025.12 制盐工业通用试验方法 钡的测定; ———GB/T13025.13 制盐工业通用试验方法 砷的测定。 本部分为GB/T13025的第13部分。 本部分依据GB/T1.1—2009的规则编制。 本部分代替GB/T13025.13—1994《制盐工业通用试验方法 砷离子的测定》,本部分与 GB/T13025.13—1994相比除编辑性修改外主要变化如下: ———增加了氢化物原子荧光光度法。 本部分由中国轻工业联合会提出,全国盐业标准化技术委员会归口。 本部分起草单位:全国海湖盐标准化中心、全国井矿盐标准化中心。 本部分主要起草人:赵毅、于秀玲、任青考、孙劲松、廖宣成、沈敏、魏瑜。 本部分历次版本发布情况为: ———GB/T13025.13—1994。 ⅠGB/T13025.13—2012 制盐工业通用试验方法 砷的测定 1 范围 GB/T13025的本部分规定了盐产品中砷的测定方法。 本部分适用于盐产品中砷的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的,凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件,凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法 3 一般规定 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682—2008中规定的二级水。 4 氢化物原子吸收分光光度法 4.1 原理 在酸性溶液中砷与硼氢化钠反应生成三氢化砷,由氩气载入电热石英吸收管原子化后,吸收 193.7nm共振线,其吸收值固定条件下与砷含量成正比,与标准系列比较定量。 4.2 试剂 4.2.1 盐酸溶液(1+1) 量取250mL浓盐酸,溶于250mL水中。 4.2.2 碘化钾-硫脲溶液 称取2.0g碘化钾和0.20g硫脲于50mL烧杯中,加水10mL,微热,使之溶解,用时新配。 4.2.3 硼氢化钠溶液(15g/L) 称取1.50g硼氢化钠和0.30g氢氧化钠,溶于100mL水中,用时新配。 4.2.4 盐酸溶液(1+99) 量取5.0mL浓盐酸溶于495mL水中。此溶液为载液。 4.2.5 砷标准储备液(0.1mg/mL) 准确称取0.1320g经105℃干燥2h以上并置干燥器中冷却至室温的三氧化二砷(As2O3)于 100mL烧杯中,加入10mL氢氧化钠溶液(100g/L),待溶解后,以酚酞作指示剂,用10%硫酸中和,然 1GB/T13025.13—2012 后移入1000mL容量瓶中,加水至刻度,备用。 4.2.6 砷标准使用液(1.0μg/mL) 吸取1.0mL砷标准储备液(4.2.5)于100mL容量瓶中,加水至刻度。 4.3 仪器 4.3.1 原子吸收分光光度计。 4.3.2 氢化物发生器。 4.4 分析步骤 4.4.1 标准曲线 分别吸取0mL、0.05mL、0.10mL、0.15mL、0.20mL砷标准使用液(4.2.6)于5支25mL比色 管中,加入2.0mL盐酸溶液(4.2.1),0.5mL碘化钾-硫脲溶液(4.2.2),加约10mL水,摇匀。于 (80~90)℃水浴上加热30min,取出冷却后加水至刻度,摇匀,此溶液含砷量分别为0μg/mL、 0.002μg/mL、0.004μg/mL、0.006μg/mL、0.008μg/mL。以盐酸溶液(4.2.4)为载液,将硼氢化钠溶 液(4.2.3)及标准系列溶液用流动注射氢化物发生器分别进样,测定吸光度。将测得的吸光度与对应砷 浓度作图或计算出线性回归方程式。 4.4.2 试样测定 称取20.00g试样,加水溶解后转移至100mL容量瓶中,加水至刻度,摇匀。取10.0mL溶液于 25mL比色管中,加入2.0mL盐酸溶液(4.2.1),0.5mL碘化钾-硫脲溶液(4.2.2),摇匀。于(80~ 90)℃水浴上加热30min,取出冷却后加水至刻度,摇匀。以盐酸溶液(4.2.4)为载液,将硼氢化钠溶液 (4.2.3)及试样测定液用流动注射氢化物发生器进样测定其吸光度。与标准曲线比较或代入方程求出 含量。 4.5 结果计算 试样中砷含量以质量分数ω计,数值以毫克每千克(mg/kg)表示,按式(1)计算: ω=ρ×V m…………………………(1) 式中: ρ———试样测定液中砷含量,单位为微克每毫升(μg/mL); V———试样测定液的体积,单位为毫升(mL); m———试样测定液中试样质量,单位为克(g)。 4.6 精密度 在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于算术平均值的20%。 5 氢化物原子荧光光度法 5.1 原理 酸性条件下,三价砷与硼氢化钠反应生成砷化氢,由载气带入石英原子化器受热分解为原子态砷, 2GB/T13025.13—2012 在特制砷空心阴极灯的照射下,基态砷原子被激发至高能态,在去活化回到基态时,发射出特征波长的 荧光,其荧光强度在固定条件下与砷含量成正比,与标准系列比较定量。 5.2 试剂 5.2.1 硼氢化钠溶液(15g/L) 称取3.00g硼氢化钠和1.00g氢氧化钠,溶于200mL水中,用时新配。 5.2.2 盐酸溶液(1+1) 按4.2.1的规定。 5.2.3 盐酸溶液(2+98) 量取10.0mL浓盐酸溶于490mL水中。此溶液为载液。 5.2.4 硫脲-抗坏血酸溶液 称取10.0g硫脲,加约80mL水,加热溶解,冷却后加入10.0g抗坏血酸,稀释至100mL。 5.2.5 砷标准储备液(0.1mg/mL) 按4.2.5的规定。 5.2.6 砷标准使用液(1.0μg/mL) 按4.2.6的规定。 5.3 仪器 5.3.1 原子荧光光度计。 5.3.2 特制砷空心阴极灯。 5.4 分析步骤 5.4.1 系列标准溶液配制 分别吸取0mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL砷标准使用液(5.2.6)于5支25mL比色 管中,加2.5mL盐酸(5.2.2),5.0mL硫脲-抗坏血酸溶液(5.2.4),加水至刻度,混匀,放置30min后 待测。此溶液含砷量分别为0μg/mL、0.004μg/mL、0.008μg/mL、0.012μg/mL、0.016μg/mL。 5.4.2 试样测定液配制 准确称取2.00g试样于25mL比色管中,加约10mL水溶解,加2.5mL盐酸(5.2.2),5.0mL硫 脲-抗坏血酸溶液(5.2.4),加水至刻度,混匀,放置30min后待测。 5.4.3 仪器参考条件 负高压:300V;灯电流:总电流50mV,主辅阴极各25mV(高性能双阴极元素灯);原子化器高度: 8mm;载气流量:300mL/min;屏蔽气流量:900mL/min。 5.4.4 试样测定 开机,设定仪器最佳条件,点燃原子化器炉丝,稳定30min后,以盐酸溶液(5.2.3)为载液,将硼氢 3GB/T13025.13—2012 化钠溶液(5.2.1)、系列标准溶液及试样测定液吸入原子荧光光度计中,开始测定系列标准溶液及试样 测定液的荧光强度。将测得的标准系列荧光强度与对应砷浓度作图或计算出线性回归方程式,根据试 样测定液的荧光强度求出砷的浓度。 5.5 结果计算 按4.5的规定。 5.6 精密度 在同一实验室,由同一操作者使用相同设备,按相同的测试方法,并在短时间内对同一被测对象相 互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于算术平均值的10%。 6 砷斑法 6.1 原理 在酸性溶液中,用碘化钾和氯化亚锡将高价砷还原为三价砷,