ICS71.080.20 G17 中华人民共和国国家标准 GB/T13097—2015 代替GB/T13097—2007 工业用环氧氯丙烷 Epichlorohydrinforindustrialuse 2015-12-31发布 2016-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T13097—2007《工业用环氧氯丙烷》,与GB/T13097—2007相比,主要技术变化 如下: ———范围中增加了适用于甘油法工艺路线的描述(见第1章); ———色度指标优等品由≤15号修改为≤10号(见3.2,2007年版的3.2); ———环氧氯丙烷含量一等品和合格品指标分别由≥99.50%和≥99.00%修改为≥99.80%和 ≥99.50%(见3.2,2007年版的3.2); ———取消了密度指标(见2007年版的3.2); ———删除了环氧氯丙烷含量测定的填充柱试验方法;增加了甘油法产品的试验方法(见4.4,2007 年版的4.4); ———增加了丙烯法和甘油法环氧氯丙烷生产工艺的鉴别方法GC-MS法(见附录B)。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会(SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位:江苏扬农化工集团有限公司、江苏瑞祥化工有限公司、中国石化集团资产经营管 理有限公司巴陵石化分公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院。 本标准参加起草单位:宁波环洋化工有限公司。 本标准主要起草人:刘平、戴友俊、张宗彦、刘清福、郭燕玲、金敬燕。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T13097—1991、GB/T13097—2007。 ⅠGB/T13097—2015 工业用环氧氯丙烷 警告:本标准并不旨在说明与其使用有关的所有安全问题,使用者有责任采取适当的安全和健康措 施,并应符合国家有关法规的规定。 1 范围 本标准规定了工业用环氧氯丙烷(英文缩写ECH)的要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输、 贮存和安全等。 本标准适用于由丙烯经高温氯化/氯醇法或乙酸丙烯酯法和甘油法而制得的工业用环氧氯丙烷。 分子式:C3H5OCl 结构式: 相对分子质量:92.52(按2011年国际相对原子质量) 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB190 危险货物包装标志 GB/T3143 液体化学产品颜色测定法(Hazen单位—铂-钴色号) GB/T6283 化工产品中水分含量的测定 卡尔·费休法(通用方法) GB/T6678 化工产品采样总则 GB/T6680 液体化工产品采样通则 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170 数值修约规定与极限数值的表示和判定 GB/T9722 化学试剂 气相色谱法通则 GB15258 化学品安全标签编写规定 3 要求 3.1 外观:无色透明液体、无机械杂质。 3.2 工业用环氧氯丙烷应符合表1所示的技术要求。 表1 技术要求 项目指标 优等品 一等品 合格品 色度/Hazen单位(铂-钴色号) ≤ 10 20 25 1GB/T13097—2015 表1(续) 项目指标 优等品 一等品 合格品 水,w/% ≤ 0.020 0.060 0.100 环氧氯丙烷,w/% ≥ 99.90 99.80 99.50 4 试验方法 4.1 一般规定 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682规定的三级水。 4.2 外观的测定 于50mL具塞比色管中,加入实验室样品,在自然光或日光灯下目视观察。 4.3 色度的测定 按GB/T3143的规定进行。 4.4 水分的测定 4.4.1 卡尔·费休库仑法(仲裁法) 4.4.1.1 方法提要 试样中的水分与电解液中的碘和二氧化硫发生定量反应,反应式为: I2+SO2+H2O→2HI+SO3 2I--2e→I2 参加反应的碘分子数等于水的分子数,而电解生成的碘与所消耗的电量成正比,依据法拉第定律, 用测量消耗的电量得出水的量。 4.4.1.2 试剂 电解液:卡尔·费休试剂或与卡尔·费休库仑法水分测定仪配套使用的电解液。 4.4.1.3 仪器 4.4.1.3.1 卡尔·费休库仑法微量水分测定仪:配有电解电极和测量电极等。示值误差:10μg~ 1000μg水,±5μg;大于1000μg水,≤0.5%。其他能满足分析要求的微量水分测定仪也可使用。 4.4.1.3.2 微量进样器:0.5μL。 4.4.1.3.3 注射器:适宜容量。 4.4.1.4 分析步骤 加入电解液,按仪器说明书调节仪器,当仪器进入工作状态后,按仪器说明书要求进行标定。 用注射器称取约适量样品(水分的绝对含量在10μg以上),精确至0.1mg,注入水分测定仪的测定 滴定池中,待反应完毕后直接读取水的质量数值。 2GB/T13097—2015 4.4.1.5 计算结果 水的质量分数w1,按式(1)计算: w1=m1 m×1000000×100% ……………………(1) 式中: m1———读取的水的质量的数值,单位为微克(μg); m———样品的质量的数值,单位为克(g)。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定 值的算术平均值的10%。 4.4.2 卡尔·费休直接电量法 按GB/T6283中规定的直接电量法进行。 取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于这两个测定 值的算术平均值的20%。 4.5 环氧氯丙烷含量的测定 4.5.1 方法提要 用气相色谱法,在选定的工作条件下,使样品汽化后经色谱柱分离,用氢火焰离子化检测器检测,采 用校正面积归一化法定量,减去水分的含量,得到环氧氯丙烷含量。 4.5.2 校准物质 4.5.2.1 丙烯高温氯化/氯醇法样品检测用试剂 4.5.2.1.1 2-氯丙烯:质量分数大于97.0%。 4.5.2.1.2 1-氯丙烯:质量分数大于97.0%。 4.5.2.1.3 3-氯丙烯:质量分数大于97.0%。 4.5.2.1.4 1,2-二氯丙烷:质量分数大于97.0%。 4.5.2.1.5 1-氯-2-丙醇:质量分数大于75%(实际为1-氯-2-丙醇与2-氯丙醇的混合物,其中1-氯-2-丙醇 含量大于73%、2-氯丙醇含量大于23%)。 4.5.2.1.6 环氧氯丙烷:质量分数大于99.5%。 4.5.2.1.7 1,3-二氯丙烯:质量分数大于92.0%。 4.5.2.1.8 1,3-二氯丙烷:质量分数大于97.0%。 4.5.2.1.9 3-氯丙醇:质量分数大于97.0%。 4.5.2.1.10 1,1,2-三氯丙烷:质量分数大于97.0%。 4.5.2.1.11 1,3-二氯丙醇:质量分数大于97.0%。 4.5.2.1.12 1,2,3-三氯丙烷:质量分数大于97.0%。 4.5.2.1.13 2,3-二氯丙醇:质量分数大于97.0%。 4.5.2.2 乙酸丙烯酯法样品检测用试剂 4.5.2.2.1 丙烯醛:质量分数大于97.0%。 4.5.2.2.2 2,3-二氯丙烯:质量分数大于97.0%。 4.5.2.2.3 丙烯醇:质量分数大于97.0%。 3GB/T13097—2015 4.5.2.2.4 环氧氯丙烷:质量分数大于99.5%。 4.5.2.2.5 1-氯-2-丙醇:同4.4.2.1.5。 4.5.2.2.6 2-氯丙醇:质量分数大于90.0%。 4.5.2.2.7 1,2,3-三氯丙烷:质量分数大于97.0%。 4.5.2.2.8 2-氯丙烯醇:质量分数大于97.0%。 4.5.2.2.9 1,3-二氯丙醇:质量分数大于97.0%。 4.5.2.2.10 2,3-二氯丙醇:质量分数大于97.0%。 4.5.2.2.11 3-氯-1,2-丙二醇:质量分数大于97.0%。 4.5.2.3 甘油法样品检测用试剂 4.5.2.3.1 2,3-环氧丙烷甲基醚:质量分数大于85.0%。 4.5.2.3.2 环氧氯丙烷:质量分数大于99.5%。 4.5.2.3.3 环氧丙醇:质量分数大于96.0%。 4.5.2.3.4 1,3-二氯丙醇:质量分数大于97.0%。 4.5.2.3.5 2,3-二氯丙醇:质量分数大于97.0%。 4.5.2.3.6 3-氯-1,2-丙二醇:质量分数大于97.0%。 4.5.3 仪器 4.5.3.1 气相色谱仪:配有氢火焰离子化检测器,整机灵敏度和稳定性符合GB/T9722中的有关规定。 对样品中0.001%(质量分数)的组分所产生的峰高应大于噪声的两倍。 4.5.3.2 色谱工作站。 4.5.3.3 微量注射器:1μL或10μL。 4.5.4 色谱柱及典型操作条件 本标准推荐的检测不同工艺生产的环氧氯丙烷所用的色谱柱及典型操作条件见表2,不同工艺样 品中各组分相对保留值参见附录A中表A.1、表A.2、表A.3,典型色谱图参见附录A中图A.1、图A.2 和图A.3。其他能达到同等分离程度的色谱柱及操作条件也可使用。 丙烯法和甘油法环氧氯丙烷生产工艺的鉴别方法———GC-MS法参见附录B。 表2 色谱柱及典型操作条件 工艺名称 丙烯高温氯化/氯醇法乙酸丙烯酯法 甘油法 色谱柱材质 熔融石英毛细管柱熔融石英毛细管柱 熔融石英毛细管柱 柱长/m