书 书 书犐犆犛 ２７ ． １２０ ． ３０ 犉 ４６ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １７８６３ — ２００８ 代替 ＧＢ ／ Ｔ１７８６３ — １９９９ 钍矿石中钍的测定 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狋犺狅狉犻狌犿犻狀狋犺狅狉犻狌犿狅狉犲狊 ２００８  ０７  ０２ 发布 ２００９  ０４  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准代替 ＧＢ ／ Ｔ１７８６３ — １９９９ 《 钍矿石中钍的测定 　 Ｎ ２６３ 分离 ＥＤＴＡ 滴定法 》。 本标准与 ＧＢ ／ Ｔ１７８６３ — １９９９ 相比主要变化如下 ： ——— 在 Ｎ ２６３ 分离 ＥＤＴＡ 滴定法主要技术内容不变的情况下 ， 将 Ｎ ２６３ 分离 ＥＤＴＡ 滴定法的测定范围 由 ０．０２％ ～ 狀 ％ （ １ ＜ 狀 ＜ １０ ） 改为 ０．１％ ～ １０％ ， 并对文字表述及结果计算进行了修改 。 ——— 对钍含量在 ０．０２％ ～ ０．２％ 的样品 ， 增加了 Ｎ ２６３ 萃取色层分离偶氮胂 Ⅲ 分光光度法 。 本标准由中国核工业集团公司提出 。 本标准由全国核能标准化技术委员会归口 。 本标准起草单位 ： 核工业北京地质研究院 。 本标准主要起草人 ： 裴玲云 。 本标准所代替的标准历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１７８６３ — １９９９ 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １７８６３ — ２００８ 钍矿石中钍的测定 １ 　 范围 本标准规定了钍矿石中钍的 Ｎ ２６３ 分离 ＥＤＴＡ 滴定法和 Ｎ ２６３ 分离偶氮胂 Ⅲ 分光光度法的测定原理 、 步骤 、 试剂和仪器 、 结果计算和方法的精密度 。 Ｎ ２６３ 分离 ＥＤＴＡ 滴定法适用于花岗岩 、 火山岩 、 碱性岩类型钍矿石中钍含量的测定 ， 也适用于氧化 钍等钍化合物中钍含量的测定 。 测定范围 ０．１％ ～ １０％ 。 小于或等于 ２０ｍｇ 锶 （ Ⅱ ）、 ２０ｍｇ 锆 （ Ⅳ ）、 １００ｍｇ 镧 （ Ⅲ ）、 １００ｍｇ 铈 （ Ⅳ ）、 ２５ｍｇ 镱 （ Ⅲ ）、 ２０ｍｇ 钇 （ Ⅲ ）、 ４０ｍｇ 铀 （ Ⅵ ）、 ２０ｍｇ 锌 （ Ⅱ ）、 １００ｍｇ 镁 （ Ⅱ ）、 ２００ｍｇ 钙 （ Ⅱ ）、 ２００ｍｇ 铁 （ Ⅲ ）、 ５２ｍｇ 钛 （ Ⅲ ）、 ５５ｍｇ 钡 （ Ⅱ ）、 １００ｍｇ 铝 （ Ⅲ ） 不干扰测定 。 Ｎ ２６３ 分离偶氮胂 Ⅲ 分光光度法适用于花岗岩 、 火山岩 、 碱性岩类型钍矿石中钍含量的测定 。 测定范 围 ０．０２％ ～ ０．２％ 。 小于或等于 ２００ｍｇ 的铀 （ Ⅵ ）、 铁 （ Ⅲ ）， １００ｍｇ 的钛 （ Ⅲ ）、 锆 （ Ⅳ ）、 钙 （ Ⅱ ）、 镁 （ Ⅱ ）、 铝 （ Ⅲ ）、 锌 （ Ⅱ ）、 铜 （ Ⅱ ）， ５０ｍｇ 的镧 （ Ⅲ ）、 铈 （ Ⅳ ）、 镱 （ Ⅲ ）、 钇 （ Ⅲ ）， ２０ｍｇ 的钒 （ Ⅴ ） 不干扰测定 。 ２ 　 犖 ２６３ 分离 犈犇犜犃 滴定法 ２ ． １ 　 方法提要 试样用过氧化钠高温熔融分解 ， 提取时加入适量的三氯化铁载体 （ 遇杂质或磷酸盐多的试样改用三 乙醇胺和 ＥＤＴＡ 进行粗分离 ）， 试液通过 Ｎ ２６３ 萃取色谱柱分离 ， 除去绝大部分对钍测定干扰的元素 。 在 ｐＨ１．６５ ～ １．７０ 的酸性溶液中 ， ＥＤＴＡ 与钍的络合比为 １＋１ 。 用显示滴定终点突跃明显的二甲酚橙  半 二甲酚橙  萘酚绿 Ｂ 三元复合指示剂 ， 以 ＥＤＴＡ 标准溶液滴定至溶液由紫红或鲜桃红变成亮黄绿色为 终点 。 ２ ． ２ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水 。 ２ ． ２ ． １ 　 过氧化钠 。 ２ ． ２ ． ２ 　 三氯化铁溶液 ， １５０ｇ ／ Ｌ 。 ２ ． ２ ． ３ 　 三乙醇胺溶液 ， １＋１ 。 ２ ． ２ ． ４ 　 ＥＤＴＡ 溶液 ， ５０ｇ ／ Ｌ 。 ２ ． ２ ． ５ 　 盐酸溶液 ， １＋１ 。 ２ ． ２ ． ６ 　 氢氧化钠溶液 ， １０ｇ ／ Ｌ 。 ２ ． ２ ． ７ 　 硝酸  酒石酸溶液 将 ２ｇ 酒石酸溶解于水中 ， 加入 ３０ｍＬ 硝酸 （ ρ ＝１．４２ｇ ／ ｃｍ ３ ）， 用水稀释至 １００ｍＬ 。 ２ ． ２ ． ８ 　 硝酸溶液 在 １００ｍＬ 容量瓶中加入 １５ｍＬ 硝酸 （ ρ ＝１．４２ｇ ／ ｃｍ ３ ）， 用水稀释至 １００ｍＬ 。 ２ ． ２ ． ９ 　 硝酸  酒石酸溶液 将 ２ｇ 酒石酸溶解于水中 ， 加入 １５ｍＬ 硝酸 （ ρ ＝１．４２ｇ ／ ｃｍ ３ ）， 用水稀释至 １００ｍＬ 。 ２ ． ２ ． １０ 　 盐酸溶液 ， １＋３ 。 ２ ． ２ ． １１ 　 Ｎ ２６３ （ 氯化甲基三烷基胺 ）。 ２ ． ２ ． １２ 　 汽油 ２００ 号 。 ２ ． ２ ． １３ 　 第二辛醇 。 ２ ． ２ ． １４ 　 无水乙醇 。 ２ ． ２ ． １５ 　 玻璃纤维 ， 用盐酸 （ ２．２．１０ ） 煮沸 ０．５ｈ ， 用水洗净备用 。 １ 犌犅 ／ 犜 １７８６３ — ２００８ ２ ． ２ ． １６ 　 Ｎ ２６３ 萃取色谱柱 ２ ． ２ ． １６ ． １ 　 ＤＡ ２０１ 大孔吸附树脂 （ 二乙烯苯  丙烯腈共聚物 ） 取 ０．１７７ｍｍ ～ ０．２５０ｍｍ 颗粒 。 使用前需预处理 ： 用无水乙醇 （ ２．２．１４ ） 浸泡 ＤＡ ２０１ 吸附树脂后 ， 装 入一大交换柱 （ ２．３．５ ） 中 ， 下垫适量玻璃纤维 （ ２．２．１５ ）， 用无水乙醇 （ ２．２．１４ ） 淋洗除去残存的引发剂 ， 洗 至用表面皿收集 ５ ～ ６ 滴流出液 ， 加 １ 滴水无浑浊出现为止 。 沥干树脂后放入瓷盘中凉干 ， 置于烘箱中 于 ８０℃ 恒温至无乙醇味 ， 备用 。 ２ ． ２ ． １６ ． ２ 　 Ｎ ２６３ 萃取色谱柱的制备 取若干规格一致的色谱柱 （ ２．３．６ ）， 将预先用水浸泡的填充料 ［ 称取 ３０ｇＮ ２６３ （ ２．２．１１ ） 于 ５００ｍＬ 干烧杯中 ， 加汽油 （ ２．２．１２ ） ４５ｇ ， 加三滴第二辛醇 （ ２．２．１３ ）， 用玻璃棒充分搅匀后加 ３０ｇＤＡ ２０１ 大孔吸附 树脂 （ ２．２．１６．１ ） 后 ， 迅速充分搅匀 ， 使其均匀吸附 。 盖上表面皿放置 （ １０ ～ １５ ） ｍｉｎ 后再搅拌 。 放置 （ ４ ～ ５ ） ｈ 至呈沙粒状后 ］ 用盐酸 （ ２．２．１０ ） 浸泡 ２ｈ ， 用湿法装入柱底垫有适量玻璃纤维 （ ２．２．１５ ） 的色层柱使 无气泡 ， 柱上面再用适量玻璃纤维 （ ２．２．１５ ） 盖一层 。 控制流速为 （ １．３ ～ １．５ ） ｍＬ ／ ｍｉｎ 。 使用前 ， 用 ２０ｍＬ 硝酸 （ ３．８ ） 平衡色谱柱 。 ２ ． ２ ． １７ 　 氯化钾  盐酸缓冲液 称取 ０．３７２８ｇ 氯化钾 ， 加 ９ｍＬ 盐酸 （ ２．２．１０ ）， 用水稀释至 １Ｌ ， 用盐酸 （ ３．５ ） 和氨水 （ ３．１９ ） 调至 ｐＨ１．６５ ～ １．７０ 。 ２ ． ２ ． １８ 　 尿素溶液 ， ２００ｇ ／ Ｌ 。 ２ ． ２ ． １９ 　 氨水溶液 ， １＋１ 。 ２ ． ２ ． ２０ 　 二甲酚橙 ， ５ｇ ／ Ｌ 。 ２ ． ２ ． ２１ 　 半二甲酚橙溶液 ， ２ｇ ／ Ｌ 。 ２ ． ２ ． ２２ 　 萘酚绿 Ｂ 溶液 ， ２ｇ ／ Ｌ 。 ２ ． ２ ． ２３ 　 标准 ＥＤＴＡ 滴定液 分别称取 ０．１２１０ｇ 、 ０．２３２７ｇ 、 ３．７２２６ｇ 的基准 ＥＤＴＡ 标准物质 （ ＧＢＷ０６１０２ ， 络合量值 ９９．９７９％ ） 于 １５０ｍＬ 烧杯中 ， 用二次蒸馏水溶解后转入 ５００ｍＬ 容量瓶中 ， 用二次蒸馏水稀释至标线 ， 摇匀 。 这些 ＥＤＴＡ 标准滴定溶液每毫升分别可滴定 ０．０３２５ｍｇＴｈ 、 ０．０６２５ｍｇＴｈ 、 １．０００ｍｇＴｈ 。 不同钍含量应配制相应浓度的 ＥＤＴＡ 滴定液 ， 使标准 ＥＤＴＡ 滴定液消耗的体积 ， 尽量是滴定管最 大容量的 ８０％ ～ ９０％ 。 ２ ． ２ ． ２４ 　 钍标准溶液 ２ ． ２ ． ２４ ． １ 　 按以下步骤配制 ： 称取一定量的硝酸钍 ［ Ｔｈ （ ＮＯ ３ ） ４ · ４Ｈ ２ Ｏ ］ 于烧杯中 ， 加 ２００ｍＬ 盐酸 （ ２．２．１０ ）， 溶解后转入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至标线 。 根据不同要求 ， 配制成钍含量为 （ ０．１ ～ １０ ） ｍｇ ／ ｍＬ 的钍标准溶液 。 ２ ． ２ ． ２４ ． ２ 　 按以下方法标定 ： 准确移取 ５ 份以上相应浓度的钍标准溶液于 ５０ｍＬ 高腰烧杯中 ， 用 １０ｍＬ 氯化钾  盐酸缓冲液 （ ２．２．１７ ） 洗烧杯内壁 ， 加 １ｍＬ 尿素溶液 （ ２．２．１８ ） 按测定步骤进行滴定 ， 所得结果的 极差小于 ３％ ～ ５％ ， 以算术平均值为标定值 。 ２ ． ３ 　 仪器设备 ２ ． ３ ． １ 　 酸度计 ， 分度值为 ０．０１ｐＨ 。 ２ ． ３ ． ２ 　 分析天平 ， 分度值为 ０．０００１ｇ 。 ２ ． ３ ． ３ 　 电磁搅拌器 。 ２ ． ３ ． ４ 　 调压电炉 ，（ ０ ～ ２２０ ） Ｖ 调压器串联 １０００Ｗ 电炉 。 ２ ． ３ ．