书 书 书犐犆犛 ７３ ． ０６０ 犇 ４１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 １８１９ ． １５ — ２０１７ 代替 ＧＢ ／ Ｔ１８１９．１５ — ２００６ 锡精矿化学分析方法第 １５ 部分 ： 氟量的测定离子选择电极法 犕犲狋犺狅犱狊犳狅狉犮犺犲犿犻犮犪犾犪狀犪犾狔狊犻狊狅犳狋犻狀犮狅狀犮犲狀狋狉犪狋犲狊 — 犘犪狉狋 １５ ： 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犳犾狌狅狉犻狀犲犮狅狀狋犲狀狋 — 犜犺犲犻狅狀狊犲犾犲犮狋犻狏犲犲犾犲犮狋狉狅犱犲犿犲狋犺狅犱 ２０１７  ０９  ２９ 发布 ２０１８  ０４  ０１ 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 ＧＢ ／ Ｔ１８１９ 《 锡精矿化学分析方法 》 分为 ２１ 个部分 ： ——— 第 １ 部分 ： 水分的测定 　 热干燥法 ； ——— 第 ２ 部分 ： 锡量的测定 　 碘酸钾滴定法 ； ——— 第 ３ 部分 ： 铁量的测定 　 硫酸铈滴定法 ； ——— 第 ４ 部分 ： 铅量的测定 　 火焰原子吸收光谱法和 Ｎａ ２ ＥＤＴＡ 滴定法 ； ——— 第 ５ 部分 ： 砷量的测定 　 砷锑钼蓝分光光度法和碘滴定法 ； ——— 第 ６ 部分 ： 锑量的测定 　 孔雀绿分光光度法和火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ７ 部分 ： 铋量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ８ 部分 ： 锌量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ９ 部分 ： 三氧化钨量的测定 　 硫氰酸盐分光光度法 ； ——— 第 １０ 部分 ： 硫量的测定 　 高频感应炉燃烧红外吸收法和碘酸钾滴定法 ； ——— 第 １１ 部分 ： 三氧化二铝量的测定 　 铬天青 Ｓ 分光光度法 ； ——— 第 １２ 部分 ： 二氧化硅量的测定 　 硅钼蓝分光光度法和氢氧化钠滴定法 ； ——— 第 １３ 部分 ： 氧化镁 、 氧化钙量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １４ 部分 ： 铜量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １５ 部分 ： 氟量的测定 　 离子选择电极法 ； ——— 第 １６ 部分 ： 银量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １７ 部分 ： 汞量的测定 　 原子荧光光谱法 ； ——— 第 １８ 部分 ： 镍量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 １９ 部分 ： 钴量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ２０ 部分 ： 镉量的测定 　 火焰原子吸收光谱法 ； ——— 第 ２１ 部分 ： 钙 、 镁 、 铜 、 铅 、 锌 、 砷 、 锑 、 铋 、 银量的测定 　 电感耦合等离子体原子发射光谱法 。 本部分为 ＧＢ ／ Ｔ１８１９ 的第 １５ 部分 。 本部分按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本部分代替 ＧＢ ／ Ｔ１８１９．１５ — ２００６ 《 锡精矿化学分析方法 　 氟量的测定离子选择电极法 》， 本部分与 ＧＢ ／ Ｔ１８１９．１５ — ２００６ 相比 ， 主要有如下变动 ： ——— 对称样量进行了修改 ； ——— 对熔解试样方式进行了修改 ： 由过氧化钠熔解试样改为氢氧化钠  过氧化钠熔解试样 ； ——— 氟量的测定下限由原来的 “ ０．０２０％ ” 修改为 “ ０．０１０％ ”； ——— 对精密度部分进行修改 ； ——— 增加试验报告条款 。 本部分由中国有色金属工业协会提出 。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ２４３ ） 归口 。 本部分负责起草单位 ： 云南锡业股份有限公司 。 本部分参加起草单位 ： 广东省工业分析检测中心 、 中国检验认证集团广西有限公司 、 北京矿冶研究 总院 、 南通出入境检验检疫局 、 宁波出入境检验检疫局检验检疫技术中心 、 云南锡业集团 （ 控股 ） 有限责 任公司 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 １８１９ ． １５ — ２０１７ 本部分主要起草人 ： 谢辉 、 张天姣 、 孙红英 、 黄葡英 、 伍斯静 、 黄世明 、 周航 、 窦怀智 、 钱燕 、 史红兰 、 朱晓艳 、 赵如琳 、 张红玲 、 解瑞松 、 张永进 、 张婷 。 本部分所代替的历次版本发布情况为 ： ——— ＧＢ ／ Ｔ１８１９．１５ — ２００６ 。 Ⅱ 犌犅 ／ 犜 １８１９ ． １５ — ２０１７ 锡精矿化学分析方法第 １５ 部分 ： 氟量的测定离子选择电极法 １ 　 范围 ＧＢ ／ Ｔ１８１９ 的本部分规定了锡精矿中氟量的测定方法 。 本部分适用于锡精矿中氟量的测定 。 测定范围 ： ０．０１０％ ～ ３．００％ 。 ２ 　 方法提要 试料以氢氧化钠和过氧化钠熔融 ， 用水浸出熔融物后过滤 ， 在 ｐＨ＝６．５ ～ ７．０ 的柠檬酸钠  硝酸钾  三乙醇胺介质中 ， 以饱和甘汞电极为参比电极 ， 氟离子选择电极为指示电极 ， 用电极电位仪测定氟离子浓度 。 ３ 　 试剂 除非另有说明 ， 在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二级水 。 ３ ． １ 　 氢氧化钠 。 ３ ． ２ 　 过氧化钠 。 ３ ． ３ 　 硝酸 （ １＋４ ）。 ３ ． ４ 　 柠檬酸钠  硝酸钾溶液 ： 称取 ２９４ｇ 二水合柠檬酸三钠 （ Ｃ ６ Ｈ ５ Ｎａ ３ Ｏ ７ · ２Ｈ ２ Ｏ ）、 ２０ｇ 硝酸钾溶于水中并稀释至 １０００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． ５ 　 三乙醇胺缓冲溶液 ： 于 １００ｍＬ 三乙醇胺中加入 ６４ｍＬ 盐酸 （ ρ ＝１．１９ｇ ／ Ｌ ）， 用盐酸 （ １＋１ ） 和氨水 （ １＋１ ） 调至 ｐＨ＝６．５ ～ ７．０ ， 用水稀释至 ５００ｍＬ ， 混匀 。 ３ ． ６ 　 氟离子标准贮存溶液 ： 称取 ２．２１１０ｇ 预先在 １２０℃ 干燥 ２ｈ 的氟化钠 （ ＧＲ ） 于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 加水溶解完全 ， 移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 立即转入干燥的塑料瓶中保存 。 此溶液 １ｍＬ 含 １ｍｇ 氟 。 ３ ． ７ 　 氟离子标准溶液 Ａ ： 移取 １０．００ｍＬ 氟标准贮存溶液 （ ３．６ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 立即转入干燥的塑料瓶中贮存 。 此溶液 １ｍＬ 含 １００ μ ｇ 氟 。 ３ ． ８ 　 氟离子标准溶液 Ｂ ： 移取 １０．００ｍＬ 氟离子标准溶液 Ａ （ ３．７ ） 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 立即转入干燥的塑料瓶中贮存 。 此溶液 １ｍＬ 含 １０ μ ｇ 氟 。 ３ ． ９ 　 酚红溶液 ： 称取 ０．１ｇ 酚红 ， 加入 ６ｍＬ 氢氧化钠 （ ２ｇ ／ Ｌ ） 溶液溶解 ， 用水稀释至 ５０ｍＬ ， 混匀 。 ４ 　 仪器 ４ ． １ 　 氟离子选择电极 ： 氟量在 １×１０ －６ ｍｏｌ ／ Ｌ ～ １×１０ －１ ｍｏｌ ／ Ｌ 内 ， 电极电位与浓度的对数呈线性关 系 。 电极在使用前应在 １×１０ －３ ｍｏｌ ／ Ｌ 的氟化钠溶液中浸泡 １ｈ ， 用水洗涤至洗涤液电位值不大于氟离 子浓度为 １×１０ －６ ｍｏｌ ／ Ｌ 的电位值 。 １ 犌犅 ／ 犜 １８１９ ． １５ — ２０１７ ４ ． ２ 　 饱和甘汞电极 。 ４ ． ３ 　 电位测定仪 ： 精度 ０．１ｍＶ 。 ４ ． ４ 　 电磁搅拌器 。 ５ 　 试样 试样粒度应不大于 ０．０７４ｍｍ 。 试样应在 １０５℃±５℃ 烘箱中烘 １ｈ ， 置于干燥器中冷却至室温 。 ６ 　 分析步骤 ６ ． １ 　 试料 按表 １ 称取试样 （ 第 ５ 章 ）， 精确至 ０．０００１ｇ 。 表 １ 　 试料量 狑 Ｆ ／ ％ 试料 ／ ｇ ０．０１０ ～ １．００ ０．５０ ＞ １．００ ～ ３．００ ０．１５ ６ ． ２ 　 测定次数 独立地进行 ２ 次测定 ， 取其平均值 。 ６ ． ３ 　 空白试验 随同试料做空白试验 。 ６ ． ４ 　 测定 ６ ． ４ ． １ 　 将试料 （ ６．１ ） 置于 ３０ｍＬ 镍坩埚中 ， 加入 ２ｇ 氢氧化钠 （ ３．１ ）， 混匀 ， 于电炉板上或高温炉中 （ 约 ４００℃ ） 加热至流动 ， 其间轻轻摇动 ， 使样品均匀散开 ， 取下 ， 稍冷 ， 加入 ３ｇ 过氧化钠 ， 于电炉板上或高温炉中 （ 约 ４００℃ ）， 加热至过氧化钠显棕色 ， 置于 ６５０℃ 高温炉中熔融 １０ｍｉｎ ， 中间取出摇动 ３ 次 。 取出 ， 稍冷 。 ６ ． ４ ． ２ 　 将坩埚置于 ２５０ｍＬ 烧杯中 ， 盖上表面皿 ， 加入 ５０ｍＬ 温水浸取熔融物 。 低温加热至熔融物浸取完全 ， 用水洗净表面皿 、 坩埚 ， 冷却至室温 。 ６ ． ４ ． ３ 　 将溶液连同沉淀移入 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 混匀 ， 干过滤 。 ６ ． ４ ． ４ 　 移取 １０．００ｍＬ 滤液于 ５０ｍＬ 容量瓶中 ， 加入 １５ｍＬ 柠檬酸钠  硝酸钾溶液 （ ３．４ ）， 混匀 ， 加入 １ 滴酚红溶液 （ ３．９ ）， 用硝酸 （ ３．３ ） 调至溶液刚变黄色 。 加入 ５ｍＬ 三乙醇胺缓冲溶液 （ ３．５ ）， 用水稀释至刻度 ， 混匀 。 ６ ． ４ ． ５ 　 将试液倒入干燥的预先放入搅拌子的 １００ｍＬ 烧杯中 ， 插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极 ， 在电磁搅拌下 ， 于电位测量仪上测量试液平衡电位值 。 注 ： 平衡电位系指搅拌状态下 ， 电极电位值每分钟的变