ICS77.120.60 H13 中华人民共和国国家标准 GB/T3260.6—2013 代替GB/T3260.6—2000 锡 化学分析方法 第6部分:砷量的测定 孔雀绿-砷钼杂多酸分光光度法 Methodsforchemicalanalysisoftin— Part6:Determinationofarseniccontents— Malachitegreenarsenicmolybdenumheteropolyacidphotometricmethod 2013-12-17发布 2014-09-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 GB/T3260《锡化学分析方法》分为14部分: ———第1部分:铜量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第2部分:铁量的测定 1,10-二氮杂菲分光光度法; ———第3部分:铋量的测定 碘化钾分光光度法和火焰原子吸收光谱法; ———第4部分:铅量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第5部分:锑量的测定 孔雀绿分光光度法; ———第6部分:砷量的测定 孔雀绿-砷钼杂多酸分光光度法; ———第7部分:铝量的测定 电热原子吸收光谱法; ———第8部分:锌量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第9部分:硫量的测定 高频感应炉燃烧红外吸收法; ———第10部分:镉量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第11部分:银量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第12部分:镍量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第13部分:钴量的测定 火焰原子吸收光谱法; ———第14部分:铜、铁、铋、铅、锑、砷、铝、锌、镉、镍、钴量的测定 电感耦合等离子体原子发射光 谱法。 本部分为GB/T3260的第6部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分是对GB/T3260.6—2000《锡化学分析方法 砷量的测定》的修订,本部分与GB/T3260.6— 2000相比,主要有如下变动: ———对文本格式进行了修改; ———增加了重复性和再现性内容。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会(SAC/TC243)归口。 本部分负责起草单位:云南锡业集团有限责任公司、广西华锡集团股份有限公司。 本部分起草单位:云南锡业集团有限责任公司。 本部分参加起草单位:广西华锡集团股份有限公司、大冶有色金属设计研究院、湖南郴州云湘矿冶 有限责任公司。 本部分主要起草人:杨俊、殷刚、黄小美、陈兰、李玉琴、吴有成、韦珍艳、冷腊春、李志红、谭勇、 肖跃勇。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为: ———GB/T3260.6—1982; ———GB/T3260.6—2000。 ⅠGB/T3260.6—2013 锡化学分析方法 第6部分:砷量的测定 孔雀绿-砷钼杂多酸分光光度法 1 范围 GB/T3260的本部分规定了锡中砷量的孔雀绿-砷钼杂多酸分光光度测定方法。 本部分适用于锡中砷量的测定。测定范围为0.00020%~0.120%。 2 方法提要 试料用硫酸、过氧化氢溶解。在硫酸介质中,用锌粒将砷还原为砷化氢气体与基体分离,逸出气体 用碘液吸收。在c(1/2H2SO4)=0.7mol/L~0.9mol/L的硫酸酸度下,聚乙烯醇存在下,砷钼杂多酸 与孔雀绿形成绿色离子缔合物,于分光光度计波长635nm处测量其吸光度。 3 试剂 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1 无砷锌粒(ϕ3mm~ϕ7mm)。 3.2 硫酸(ρ1.84g/mL)。 3.3 盐酸(ρ1.19g/mL)。 3.4 过氧化氢(30%)。 3.5 硫酸(1+1)。 3.6 硫酸(3+17)。 3.7 盐酸(1+1)。 3.8 盐酸(1+99)。 3.9 氯化亚锡溶液(400g/L):称取40g氯化亚锡(SnCl2·2H2O)于200mL烧杯中,加约80mL盐酸 (3.7),盖上表皿,微热使溶液完全清亮,冷却至室温,再以盐酸(3.7)稀释至100mL,混匀。 3.10 酒石酸[L(+)-酒石酸]溶液(300g/L)。 3.11 碘吸收液(2g/L):称取2g碘及4g碘化钾于烧杯中,加少许水溶解,再用水稀释至1L,混匀。 3.12 亚硫酸钠溶液(100g/L)。现用现配。 3.13 钼酸铵溶液(15g/L):准确称取7.5g钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]于400mL烧杯中加水微 热溶解,冷却后以水稀释至500mL,移入塑料瓶中,混匀。 3.14 钼酸铵-硫酸混合液:量取等体积的钼酸铵溶液(3.13)与硫酸(3.6)于塑料瓶中,混匀,现用现配。 3.15 聚乙烯醇(PVA-124,聚合度2400~2500)溶液(10g/L)。用棉花干过滤后使用。 3.16 孔雀石绿(生物染色素B.S,分子式:C23H25ClN2,分子量:364.90)溶液(1.5g/L):称取0.300g孔 雀石绿于80mL乙醇(1+1)中溶解,以水稀释至200mL,混匀。用棉花干过滤后使用。 1GB/T3260.6—2013 3.17 砷标准贮存溶液:称取0.1320g三氧化二砷(基准试剂,预先置于浓硫酸干燥器中干燥至恒重) 于100mL烧杯中,加入10mL氢氧化钠溶液(200g/L)溶解,加入5mL硫酸(3.5),0.5mL过氧化氢 (3.4),加热煮沸10min,冷却,用水移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度,混匀。此溶液1mL含 100μg砷。 3.18 砷标准溶液A:移取20.00mL砷标准贮存溶液(3.17),置于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度, 混匀,此溶液1mL含4μg砷。 3.19 砷标准溶液B:移取10.00mL砷标准贮存溶液(3.17),置于500mL容量瓶中,用水稀释至刻度, 混匀,此溶液1mL含2μg砷。 4 设备和仪器 砷化氢发生及吸收装置(见图1)。 单位为毫米 说明: 1———砷化氢气体发生瓶(150mL锥形瓶); 2———橡皮塞; 3———导气管; 4———乳胶管; 5———吸收管(25mL比色管)。 图1 砷化氢发生及吸收装置 5 分析步骤 5.1 试料 按表1称取试料,精确至0.0001g。 2GB/T3260.6—2013 表1 试料量、试液总体积及分取试液体积 砷的质量分数/% 试料量/g 试液总体积/mL 分取试液体积/mL 0.00020~0.0020 0.50 — 全量 >0.0020~0.0035 0.30 — 全量 >0.0035~0.0055 0.20 — 全量 >0.0055~0.0100 0.50 50 10.00 >0.0100~0.0200 0.50 50 5.00 >0.0200~0.0350 0.30 50 5.00 >0.0350~0.0550 0.20 50 5.00 >0.055~0.120 0.20 100 5.00 5.2 测定次数 独立地进行两次测定,取其平均值。 5.3 空白试验 随同试料做空白试验。 5.4 测定 5.4.1 当砷的质量分数为0.00020%~0.0055%。 5.4.1.1 将试料(5.1)置于150mL锥形瓶中,加2mL过氧化氢(3.4),7mL硫酸(3.2),混匀,低温分解 完全后,高温加热至冒浓厚硫酸白烟,取下,冷却。加25mL水,混匀,冷却。 5.4.1.2 加入4mL的氯化亚锡溶液(3.9),混匀,加入5mL酒石酸溶液(3.10),混匀,加7g无砷锌粒 (3.1),立即连接吸收装置。吸收管中预先加入10mL碘吸收液(3.11),吸收逸出的砷化氢气体。反应 25min后,取下导气管,并用少量水吹洗管壁。 5.4.1.3 加入4滴亚硫酸钠溶液(3.12),摇匀使碘液还原至无色,加8.0mL的钼酸铵-硫酸混合液 (3.14),1mL聚乙烯醇溶液(3.15),混匀,加2.0mL孔雀绿溶液(3.16),用水稀释至刻度,混匀,立即在 60℃±10℃的水浴中加热8min,取出用水冷却。 5.4.2 当砷的质量分数为0.0055%~0.120%。 5.4.2.1 将试料(5.1)置于100mL烧杯中,加2mL过氧化氢(3.4),7mL硫酸(3.2),混匀,低温分解完 全后,高温加热至冒浓厚硫酸白烟,取下,冷却。 5.4.2.2 按表1用盐酸(3.8)将试液移入容量瓶中,冷却后稀释至刻度,混匀,分取试液于150mL锥形 瓶中,加10mL硫酸(3.5),用水稀释至30mL,混匀。 5.4.2.3 以下按5.4.1.2~5.4.1.3进行。 5.4.3 移取部分溶液,根据砷量用1cm或2cm比色皿(砷的质量分数≥0.00050%时,用1cm比色 皿,砷的质量分数<0.00050%时,用2cm比色皿),以随同试料的空白试验溶液为参比,在分光光度计 波长635nm处测量其吸光度。从工作曲线上查出相应的砷量。 5.5 工作曲线的绘制 5.5.1 移取0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL、3.00mL砷标准溶液A(3.18),置于 一组150mL发生瓶中,加入10mL硫酸(3.5),用水稀释至30mL,混匀。以下按5.4.1.2~5.4.1.3进 3GB/T3260.6—2013 行,移取部分溶液,用1cm比色皿,以试剂空白为参比,在分光光度计波长635nm处测量其吸光度。 以砷量为横坐标,吸光度为纵坐标,绘制工作曲线(此工作曲线用于砷的质量分数≥0.00050%的试 料)。 5.5.2 移取0mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL、3.00mL砷标准溶液