ICS97.200.50 Y57 中华人民共和国国家标准 GB/T32602—2016 玩具材料中可迁移元素锑、 钡、镉、铬、铅含量的测定 石墨炉原子吸收分光光谱法 Determinationofmigratableantimony,barium,cadmium,chromiumand leadintoymaterials—Graphitefurnaceatomicabsorptionspectrometry 2016-04-25发布 2016-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC253)归口。 本标准起草单位:国家日用小商品质量监督检验中心、江苏天瑞仪器股份有限公司、东莞美驰图实 业有限公司、广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心玩具婴童用品实验室、北京中轻联认证中心。 本标准主要起草人:陈德文、张卫中、姚栋梁、张海兵、方晗、郑建明、王长生、黄理纳。 ⅠGB/T32602—2016 玩具材料中可迁移元素锑、 钡、镉、铬、铅含量的测定 石墨炉原子吸收分光光谱法 警示———使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了玩具材料中锑(Sb)、钡(Ba)、镉(Cd)、铬(Cr)、铅(Pb)5种可迁移元素含量的石墨炉 原子吸收分光光谱测定方法。 本标准适用于GB6675.4规定适用的所有玩具材料中可迁移元素锑、钡、镉、铬、铅含量的测定。 本标准的方法检出限见表1。 表1 方法检出限 单位为毫克每千克 测定元素 方法检出限 Sb 0.04 Ba 0.04 Cd 0.002 Cr 0.004 Pb 0.002 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6379.2 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度) 第2部分:确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB6675.4 玩具安全 第4部分:特定元素的迁移 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 试样经GB6675.4中规定的方法提取后,视情况使用合适的基体改进剂,采用石墨炉原子吸收分光 光谱仪测定提取液中待测元素的含量。 1GB/T32602—2016 4 试剂和材料 4.1 除非另有说明,所有试剂均为优级纯,水应符合GB/T6682规定的一级水的要求。 4.2 盐酸(ρ=1.19g/mL)。 4.3 盐酸溶液:c(HCl)=(0.070±0.005)mol/L。 4.4 盐酸(1+19)。 4.5 1000mg/L锑标准溶液,选用有证的标准溶液。 4.6 1000mg/L钡标准溶液,选用有证的标准溶液。 4.7 1000mg/L镉标准溶液,选用有证的标准溶液。 4.8 1000mg/L铬标准溶液,选用有证的标准溶液。 4.9 1000mg/L铅标准溶液,选用有证的标准溶液。 5 标准储备溶液配制 5.1 10mg/L锑标准储备溶液 吸取1.0mL锑标准储备溶液(4.5)于100mL容量瓶中,用盐酸(4.4)稀释至刻度,摇匀,得到浓度 为10mg/L的锑标准储备溶液。冷藏保存。 5.2 10mg/L钡标准储备溶液 按照5.1相同方法配制10mg/L钡标准储备溶液。冷藏保存。 5.3 10mg/L镉标准储备溶液 按照5.1相同方法配制10mg/L镉标准储备溶液。冷藏保存。 5.4 10mg/L铬标准储备溶液 按照5.1相同方法配制10mg/L铬标准储备溶液。冷藏保存。 5.5 10mg/L铅标准储备溶液 按照5.1相同方法配制10mg/L铅标准储备溶液。冷藏保存。 6 仪器和设备 石墨炉原子吸收分光光谱仪:配有锑、钡、镉、铬、铅空心阴极灯。 注:在检测过程中使用的所有玻璃器皿在使用前用硝酸(1+4)浸泡至少24h,再用水冲洗干净。 7 取样、制备和提取 按GB6675.4规定的方法进行,获得试样溶液。 8 分析步骤 8.1 仪器测定条件 石墨炉原子吸收分光光谱仪测定锑、钡、铬、镉、铅的参考测定条件见附录A,其他型号仪器应按仪 器操作手册给出的有关方法或通过实验优化确定。 2GB/T32602—2016 8.2 标准曲线的绘制 将标准储备溶液(第5章)用盐酸溶液(4.3)逐级稀释成系列浓度的标准工作混合溶液,见表2。 表2 系列浓度标准工作混合溶液 单位为微克每升 标准工作混合液 系列浓度 含锑标准工作液 20、40、60、80、200 含钡标准工作液 20、40、60、80、200 含镉标准工作液 2、4、8、10、20 含铬标准工作液 2、4、8、10、20 含铅标准工作液 10、20、40、80、100 在确定的仪器工作条件下,按浓度由低至高的顺序分别测定系列工作混合溶液中锑、钡、镉、铬、铅 的吸光度,绘制标准曲线,各元素标准曲线的线性相关系数r应大于或等于0.995。 8.3 试样溶液的测定 在与8.2相同测定条件下,测定空白溶液和试样溶液(第7章)中待测元素的吸光值,根据标准曲线 和试样溶液(第7章)的吸光度,仪器给出试样溶液中待测元素的浓度值。 如果试样溶液中锑、钡、镉、铬和铅的浓度超出标准曲线的线性范围,则应该对试样溶液用盐酸 (4.3)进行适当稀释至标准曲线范围水平后再测定。 9 结果计算 试样中待测元素i的含量,按式(1)计算: wi=(ci-ci0)×V×f m×1000……………………(1) 式中: wi———试样中待测元素i的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); ci———试样中待测元素i的浓度,单位为微克每升(μg/L); ci0———试样空白溶液中元素i的浓度,单位为微克每升(μg/L); V———提取液的体积,单位为毫升(mL); m———试样的质量,单位为克(g); f———稀释因子。 计算结果保留3位有效数字。 10 试验报告 试验报告应包括下列内容, a) 试样描述; b) 使用的标准; 3GB/T32602—2016 c) 试验结果; d) 偏离标准的差异; e) 在试验中观察到的异常现象; f) 试验日期。 4GB/T32602—2016 附 录 A (资料性附录) 仪器测定条件 A.1 仪器测定条件 表A.1是石墨炉原子吸收分光光谱仪的测定参考工作条件。一般样品进样量为15μL,基体改进 剂的注入体积为15μL。其他型号仪器应按仪器操作手册给出的有关方法或通过实验优化确定。 表A.1 仪器测定条件 元素波长 nm狭缝宽度 nm石墨管类型灰化温度 ℃原子化温度 ℃推荐的改进 剂及用量 Sb217.60.2普通石墨管 (无涂层)800或 1200a2300 30μg硝酸镍 Ba553.60.5高温热解涂层 石墨管或相当者1600 2750 — Cd228.80.5普通石墨管 (无涂层)300 600a900 1000a20μg硝酸铵或10μg 硝酸钯或20μg硝酸镁 Cr357.90.5高温热解涂层 石墨管或相当者1200a2500a50μg硝酸镁 Pb217.00.5普通石墨管 (无涂层)800a1200a50μg硝酸铵 或50μg硝酸镁 a 需加基体改进剂。 A.2 基体改进剂的配制方法 参照式(A.1),计算基体改进剂的质量浓度。 c=m V×100 ……………………(A.1) 式中: c———需配制基体改进剂的质量浓度,单位为克每100mL(g/100mL); V———基体改进剂注入体积,单位为微升(μL); m———基体改进剂添加的质量,单位为毫克(mg)。 计算示例: 需添加Mg(NO3)2基体改进剂为50μg,注入体积为20μL,则按式(A.1)计算应配制的 Mg(NO3)2质量浓度为0.25g/100mL。 5GB/T32602—2016 附 录 B (资料性附录) 方法定量限和精密度 B.1 方法定量限 方法定量限是空白样品连续测定11次的标准偏差10倍所对应的浓度,结果见表B.1。 表B.1 方法定量限 单位为毫克每千克 测定元素 方法定量限 Sb 0.15 Ba 0.15 Cd 0.008 Cr 0.015 Pb 0.008 B.2 精密度 由4家实验室对2个水平的玩具样品提取液进行测定,按GB/T6379.2计算精密度,结果见 表B.2。 表B.2 精密度 单位为毫克每千克 样品 元素 含量水平 重复性标准差 重复性限 再现性标准差 再现性限 1Sb 16.5 0.260 0.728 0.349 0.977 Ba 25.6 0.422 1.18 0.463 1.30 Cd 26.1 0.0434 0.122 0.305 0.854 Cr 12.3 0.303 0.848 0.374 1.05 Pb 20.2 0.427 1.20 0.427 1.20 2Sb 39.6 0.214 0.599 0.306 0.857 Ba 48.4 0.636 1.78 0.636 1.78 Cd 44.6 0.0283 0.0792 0.217 0.608 Cr 14.7 0.251 0.703 0.285 0.798 Pb 26.4 0.353 0.988 0.370 1.04 6GB/