ICS97.200.50 Y57 中华人民共和国国家标准 GB/T32603—2016 玩具材料中可迁移元素砷、锑、硒、 汞的测定 原子荧光光谱法 Determinationofthecontentofmigrationofarsenic,antimony, selenium,mercuryfromtoymaterials—Atomicfluorescencespectrometry 2016-04-25发布 2016-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国玩具标准化技术委员会(SAC/TC253)归口。 本标准起草单位:广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心玩具婴童用品实验室、江苏天瑞仪器股 份有限公司、东莞美驰图实业有限公司、深圳市计量质量检测研究院、厦门出入境检验检疫局检验检疫 技术中心、北京中轻联认证中心。 本标准主要起草人:刘崇华、黄丽、沈晓銮、黄开胜、方晗、郑建明、王长生、姚栋梁、张海兵。 ⅠGB/T32603—2016 玩具材料中可迁移元素砷、锑、硒、 汞的测定 原子荧光光谱法 警告———使用本标准的人员应具有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安 全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关规定的条件。 1 范围 本标准规定采用原子荧光光谱仪(AFS)测定玩具材料中可迁移元素砷(As)、锑(Sb)、硒(Se)、 汞(Hg)含量的方法。 本标准适用于玩具材料。 本标准砷、锑、硒元素的方法检出限为0.1mg/kg,汞元素的方法检出限为0.02mg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备 GB6675.4 玩具安全 第4部分:特定元素的迁移 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 玩具材料按GB6675.4规定的程序取样、制备和提取。 测定砷、锑元素时,加硫脲-抗坏血酸将提取溶液中砷、锑预还原为适合氢化物发生的价态;再加硼 氢化钾使其还原成砷、锑氢化物。经处理的待测溶液由载气带入原子化器中并在高温下分解为原子态 砷、锑。在空心阴极灯激发下,各元素原子产生荧光,其荧光强度与测定元素含量成正比,对照标准曲线 确定砷、锑含量。 测定硒元素时,加浓盐酸将提取溶液中硒预还原为适合氢化物发生的价态,再加硼氢化钾使其还原 成硒氢化物。经处理的待测溶液由载气带入原子化器中并在高温下分解为原子态硒。在空心阴极灯激 发下,硒元素原子产生荧光,其荧光强度与测定元素含量成正比,对照标准曲线确定硒含量。 测定汞时,加硼氢化钾使其还原为原子态汞,由载气带入原子化器直接检测。在空心阴极灯激发 下,汞元素原子产生荧光,其荧光强度与测定元素含量成正比,对照标准曲线确定汞含量。 4 试剂和材料 4.1 除非另有说明,所有试剂均为优级纯。水应符合GB/T6682规定的一级水的要求。 4.2 盐酸(质量分数为37%)。 4.3 盐酸溶液c(HCl)=(0.070±0.005)mol/L。 1GB/T32603—2016 4.4 盐酸溶液(5+95)。 4.5 硼氢化钾溶液(10g/L):称取2.0g氢氧化钠,用约80mL水溶解,加入10.0g硼氢化钾溶解后, 再加水至1000mL。当日使用。 4.6 硼氢化钾溶液(0.5g/L):称取2.0g氢氧化钠,加水约600mL溶解后,加入0.5g硼氢化钾溶解 后,加水至1000mL。当日使用。 4.7 硫脲-抗坏血酸混合液:分别称取5.0g硫脲和5.0g抗坏血酸,加水约60mL溶解后,用水稀释至 100mL。当日使用。 5 标准溶液配制 5.1 标准储备溶液 注:除另有规定外,标准储备溶液在常温(15℃~25℃)下,保存期为6个月,当出现浑浊、沉淀或有颜色变化等现 象时,应重新配制/购买。 5.1.1 100mg/L砷标准储备溶液:按GB/T602配制或直接购买有证标准物质。 5.1.2 100mg/L锑标准储备溶液:按GB/T602配制或直接购买有证标准物质。 5.1.3 100mg/L硒标准储备溶液:按GB/T602配制或直接购买有证标准物质。 5.1.4 100mg/L汞标准储备溶液:按GB/T602配制或直接购买有证标准物质。 5.2 标准溶液配制 5.2.1 20μg/L砷标准溶液 吸取1.0mL砷标准储备溶液(5.1.1)于100mL容量瓶中,用盐酸溶液(4.4)稀释至刻度,摇匀,得 到浓度为1.0mg/L的砷标准溶液。再吸取1.0mg/L的标准溶液2.0mL置于100mL容量瓶中,用盐 酸溶液(4.4)稀释至刻度。当日使用。 5.2.2 20μg/L锑标准溶液 按照5.2.1相同方法配制20μg/L锑标准溶液。当日使用。 5.2.3 20μg/L硒标准溶液 按照5.2.1相同方法配制20μg/L硒标准溶液。当日使用。 5.2.4 2μg/L汞标准溶液 吸取1.0mL汞标准储备溶液(5.1.4)于100mL容量瓶中,用盐酸溶液(4.4)稀释至刻度,摇匀,得 到浓度为1.0mg/L的汞标准溶液。再吸取1.0mg/L的标准溶液0.20mL置于100mL容量瓶中,用 盐酸溶液(4.4)稀释至刻度,得到2μg/L的汞标准溶液。当日使用。 5.3 系列标准工作溶液配制 5.3.1 分别吸取砷标准溶液(5.2.1)0mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL,依次加入2.0mL 硫脲-抗坏血酸混合液(4.7)、0.5mL盐酸(4.2),用水定容至10.0mL,混匀后静置30min,制成浓度为 0μg/L、2.0μg/L、4.0μg/L、6.0μg/L、8.0μg/L、10.0μg/L的砷标准系列溶液。 5.3.2 分别吸取锑标准溶液(5.2.2)0mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL,依次加入2.0mL 硫脲-抗坏血酸混合液(4.7)、0.5mL盐酸(4.2),用水定容至10.0mL,混匀后静置30min,制成浓度为 0μg/L、2.0μg/L、4.0μg/L、6.0μg/L、8.0μg/L、10.0μg/L的锑标准系列溶液。 2GB/T32603—2016 5.3.3 分别吸取硒标准溶液(5.2.3)0mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL,加入2.0mL盐酸 (4.2),摇匀,沸水浴加热30min,取下冷却,用水定容至10.0mL,摇匀,制成浓度为0μg/L、2.0μg/L、 4.0μg/L、6.0μg/L、8.0μg/L、10.0μg/L的标准系列溶液。 5.3.4 分别吸取汞标准溶液(5.2.4)0mL、1.0mL、2.0mL、3.0mL、4.0mL、5.0mL,用盐酸溶液(4.4) 定容至10.0mL,混匀,制成浓度为0μg/L、0.20μg/L、0.40μg/L、0.60μg/L、0.80μg/L、1.00μg/L的 汞标准系列溶液。 6 仪器 6.1 无色散原子荧光光谱仪:配氢化物发生器。 6.2 空心阴极灯:空心阴极砷灯、锑灯、硒灯和汞灯。 注:在检测过程中使用的所有玻璃器皿在使用前用硝酸(1+4)浸泡至少24h,再用水冲洗干净。 7 取样、制备与提取 按GB6675.4进行,获得提取液。 8 测定步骤 8.1 提取液处理 8.1.1 砷试液制备 吸取1.0mL~5.0mL提取液,依次加入2.0mL硫脲-抗坏血酸混合液(4.7)、0.5mL盐酸(4.2),用 水定容至10.0mL,摇匀后静置30min,待测。 注:当实验室温度较低时,可能需要放置更长时间。 8.1.2 锑试液制备 同8.1.1。 8.1.3 硒试液制备 吸取1.0mL~5.0mL提取液,加入2.0mL盐酸(4.2),摇匀,沸水浴加热30min,取下冷却,用水 定容至10.0mL,摇匀,待测。 8.1.4 汞试液制备 吸取1.0mL~5.0mL提取液,用盐酸溶液(4.4)定容至10.0mL,摇匀,待测。 注1:经过还原处理后的试液应在当天检测。 注2:如果提取液的量不足,可以用盐酸溶液(4.4)进行适当的稀释。 8.2 测定 8.2.1 仪器工作条件 原子荧光光谱仪测量砷、锑、硒和汞的工作条件见表A.1,表A.1中给出的参数证明是可行的。不 同型号仪器应按仪器手册有关方法或通过实验优化来确定。 3GB/T32603—2016 8.2.2 绘制标准曲线 8.2.2.1 砷、锑和硒测定 以硼氢化钾溶液(4.5)作为还原剂,同时以盐酸溶液(4.4)作为载流,在8.2.1条件下按浓度由低至 高依次测定系列标准工作溶液(5.3.1、5.3.2和5.3.3)的荧光强度,绘制标准曲线,各元素标准曲线的线 性相关系数r应≥0.995。 8.2.2.2 汞测定 以硼氢化钾溶液(4.6)作为还原剂,同时以盐酸溶液(4.4)作为载流,在8.2.1条件下按浓度由低至 高依次测定系列标准工作溶液(5.3.4)的荧光强度,绘制标准曲线,标准曲线的线性相关系数r应≥ 0.995。 8.2.3 样品溶液测定 在与8.2.1相同条件下测量试剂空白溶液和样品溶液。根据标准曲线和制备溶液(参见8.1)的荧 光强度值,仪器给出制备溶液中待测元素的浓度值。 如果制备溶液中砷、锑、硒和汞的浓度超出标准曲线的线性范围,则应该对提