ICS71.040.99 Y50 中华人民共和国国家标准 GB/T32606—2016 文具用品中游离甲醛的测定方法 乙酰丙酮分光光度法 Determinationmethodoffreeformaldehydeinstationerygoods— Spectrophotometrywithacetylacetone 2016-04-25发布 2016-11-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国文具标准化技术委员会(SAC/TC514)归口。 本标准起草单位:上海文教体育用品研究所有限公司、国家轻工业文体用品质量监督检测中心、 深圳市华测技术股份有限公司、国家文教用品质量监督检验中心、得力集团有限公司、深圳市齐心文具 股份有限公司、广东联众文具有限公司、宁波松鹤文具有限公司、广博集团股份有限公司、真彩文具股份 有限公司、河北青竹美术颜料有限公司。 本标准主要起草人:刘海卫、王余仁。 ⅠGB/T32606—2016 文具用品中游离甲醛的测定方法 乙酰丙酮分光光度法 1 范围 本标准规定了采用分光光度法测定文具用品(包括胶粘剂、包袋的面料和辅料以及彩泥等)中游离 水解甲醛含量的方法。 本标准适用于甲醛含量大于50mg/kg的文具用品的测试。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T601 化学试剂 标准滴定溶液的制备 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中,甲醛与乙酰丙酮作用,在沸水浴条件下迅速生成稳定的黄色 化合物,冷却后在415nm处测其吸光度。根据标准曲线,计算试样中游离水解甲醛含量。 4 试剂 4.1 除非另有说明,所用试剂均为分析纯。试验用水应符合GB/T6682中规定的三级水。 4.2 乙酰丙酮溶液(0.25%,体积分数):称取25g乙酸铵,加少量水溶解,加3mL冰乙酸及0.25mL 乙酰丙酮,混匀后再加水至100mL,调整pH至6.0。此溶液于2℃~5℃贮存,可稳定1个月。 4.3 盐酸溶液:1+5(体积比)。 4.4 氢氧化钠溶液:30g/100mL。 4.5 碘标准溶液(0.1mol/L):按GB/T601进行配制。 4.6 硫代硫酸钠溶液(0.1mol/L):按GB/T601进行配制。 4.7 淀粉溶液(1g/100mL):称1g淀粉,用少量水调成糊状倒入100mL沸水中,呈透明溶液,临用时 配制。 4.8 甲醛:质量分数为36%~38%。 4.8.1 甲醛标准贮备液:取10mL甲醛溶液(4.8)置于500mL棕色容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。 甲醛标准贮备液于4℃条件下避光保存,保存期为6周。 4.8.2 甲醛标准贮备液的标定:吸取5.0mL甲醛标准贮备液(4.8.1)置于250mL碘量瓶中,加碘标准 溶液(4.5)30.0mL,立即逐滴加入氢氧化钠(4.4)至颜色褪到淡黄色为止(大约0.7mL),静置10min, 加入盐酸溶液(4.3)15mL,在暗处静置10min,加入100mL新煮沸但已冷却的水,用已标定的硫代硫 酸钠溶液(4.6)滴定至淡黄色,加入新配制的淀粉溶液(4.7)1mL,继续滴定至蓝色刚刚消失为终点,同 时进行空白试验。按式(1)计算甲醛标准贮备液质量浓度ρ甲醛。 1GB/T32606—2016 ρ甲醛=(V1-V2)×c×15.0 5.0………………………………(1) 式中: ρ甲醛———甲醛标准贮备液质量浓度,单位为毫克每毫升(mg/mL); V1———空白消耗硫代硫酸钠溶液的体积,单位为毫升(mL); V2———标定甲醛消耗硫代硫酸钠溶液的体积,单位为毫升(mL); c———硫代硫酸钠溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); 15.0———甲醛(1/2HCHO)摩尔质量; 5.0———甲醛标准贮备液取样体积,单位为毫升(mL)。 4.8.3 甲醛标准溶液:用水将甲醛标准贮备液(4.8.1)稀释成10.0μg/mL甲醛标准溶液。在2℃~5℃贮 存,可稳定1周。 注:可直接选用甲醛溶液标准样品(GSB07-1179—2000)。 4.9 乙酸乙酯。 5 仪器 5.1 容量瓶:500mL、100mL、25mL。 5.2 分液漏斗:100mL。 5.3 分光光度计。 5.4 水浴锅。 5.5 超声波仪。 5.6 天平,称量精度为0.0001g。 5.7 高速分散均质机或搅拌仪。 5.8 0.8μm滤膜。 6 分析步骤 6.1 标准曲线的绘制 按表1所列甲醛标准溶液的体积,分别加入6只25mL容量瓶(5.1),加乙酰丙酮溶液(4.2)5mL, 用水稀释至刻度,混匀,置于沸水浴中加热3min,取出冷却至室温,用1cm的吸收池,以空白溶液为参 比,于波长415nm处测定吸光度。以吸光度A为纵坐标,以甲醛质量浓度ρ(μg/mL)为横坐标,绘制 标准曲线,或用最小二乘法计算其回归方程。 表1 标准溶液的体积与对应的甲醛质量浓度 甲醛标准溶液(4.8.3) (mL)对应的甲醛质量浓度 (μg/mL) 10.00 7.50 5.00 2.50 1.25 0.00a4.0 3.0 2.0 1.0 0.5 0.0a a空白溶液。 2GB/T32606—2016 6.2 样品测定 6.2.1 当样品为有色物质,或下列方法中经滤过处理后的样品溶液仍呈现混浊时,应采用高效液相色 谱法测定(见附录A)。 6.2.2 水溶液型样品 均样后称取2.0g~3.0g试样(精确到0.1mg),置于100mL容量瓶中,加水稀释至刻度,混匀使分 散,放置30min;精密量取10mL于25mL容量瓶中(如样品溶液有混浊现象,则过滤后,取续滤液 10mL),于25mL容量瓶中,加5mL乙酰丙酮溶液,用水稀释至刻度,摇匀。将其置于沸水浴中煮 3min,取出冷却至室温,依法测定其吸光度。 6.2.3 有机溶剂型样品 均样后称取2.0g~3.0g试样(精确到0.1mg),置于100mL分液漏斗中,加入10mL乙酸乙酯 (4.9)和25mL水,振摇,静置使分层,将下层水相转移至100mL容量瓶中。然后,加25mL水至分液 漏斗中,提取,提取液移置容量瓶中。再重复提取操作1次。合并3次提取液,再加水至100mL,混匀。 精密量取10mL(如样品溶液有混浊现象,则过滤后,取续滤液10mL)于25mL容量瓶中,加5mL乙 酰丙酮溶液,用水稀释至刻度,摇匀。将其置于沸水浴中煮3min,取出冷却至室温,依法测定其吸 光度。 6.2.4 固体型样品 固体样品(如固体胶等)先用小刀将样品切成1mm~2mm厚的薄片,再继续切成条状,然后称取 2.0g~3.0g试样(精确到0.1mg),置于150mL烧杯中,加水约80mL,用高速分散均质机或搅拌仪使 完全分散,然后再转移至100mL容量瓶中,用少量水洗涤烧杯,洗涤液合并入容量瓶中,再加水稀释至 刻度,混合后,取适量离心,再取上层液滤过;面料和辅料则须先将样品剪成小布条,然后称取2.0g试 样(精确到0.1mg),置于100mL容量瓶中,加水稀释至刻度,然后置超声波仪中超声30min,放冷后, 过滤。精密量取续滤液10mL于25mL容量瓶中,加5mL乙酰丙酮溶液,用水稀释至刻度,摇匀。将 其置于沸水浴中煮3min,取出冷却至室温,依法测定其吸光度。 注:当样品溶液的吸光度大于0.8时,须将样品溶液用水稀释一定倍数后再测,或改用小于1cm的吸收池;当样品 溶液的吸光度小于0.2时,可改用大于1cm的吸收池测定。 7 结果表述 直接从标准曲线上读出试样溶液中甲醛的浓度。试样中游离水解甲醛的含量按式(2)计算: x=c×f×l m…………………………(2) 式中: x———游离水解甲醛的含量,单位为毫克每千克(mg/kg); c———从标准曲线上读取的试样溶液中甲醛浓度,单位为微克每毫升(μg/mL); f———试样溶液的稀释体积,单位为毫升(mL); l———当样品溶液的吸光度大于0.8或小于0.2时,样品溶液的稀释倍数,或吸收池的长度; m———试样的质量,单位为克(g)。 3GB/T32606—2016 附 录 A (规范性附录) 高效液相色谱法 A.1 范围 本方法规定了采用高效液相色谱法测定文具用品(包括胶粘剂、包袋的面料和辅料以及彩泥等)中 游离甲醛含量的方法。 本方法适用于甲醛含量大于5mg/kg的文具用品的测试。 A.2 原理 样品经水萃取后,以2,4-二硝基苯肼为衍生化试剂,反应生成2,4-二硝基苯腙,用高效液相色谱-紫 外检测器测定,对照标准工作曲线,计算出样品中甲醛的含量。 A.3 试剂 A.3.1 除非另有说明,所用试剂均为分析纯。试验用水应符合GB/T6682中规定的二级水。 A.3.2 乙腈:色谱纯。 A.3.3 甲醛:质量分数为36%~38%。 A.3.4 衍生化试液:称取2,4-二硝基苯肼约0.05g,置100mL棕色容量瓶中,用适量含0.5%(体积分 数)乙酸的乙腈溶液溶解后,加水稀释至刻度,摇匀。 注:该试液不稳定,应现配现用。 A.3.5 甲醛标准贮备液:取10mL甲醛溶液(A.3.3)置于500mL棕色容量瓶中,用水稀释至刻度,混 匀。按4.8.2的方法标定。 注:甲醛标准贮备液于4℃条件下避光保存,保存期为6周。 A.3.6 甲醛标准工