ICS77.100 H11 中华人民共和国国家标准 GB/T32786—2016 含镍生铁 铁含量的测定 重铬酸钾滴定法 Pigironcontentingnickel—Determinationofironcontent— Dichromatetitrationmethod 2016-06-14发布 2017-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会发布前 言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。 本标准起草单位:五矿(湖南)铁合金有限责任公司、冶金工业信息标准研究院。 本标准主要起草人:黄燕、杨茂、王慧、彭再强、谢治新、陈自斌。 ⅠGB/T32786—2016 含镍生铁 铁含量的测定 重铬酸钾滴定法 警告———使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施,并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本标准规定了重铬酸钾滴定法测定铁含量。 本标准适用于含镍生铁中铁含量的测定,测定范围(质量分数):65.00%~90.00%。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T4010 铁合金化学分析用试样的采取和制备 GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T12805 实验室玻璃仪器 滴定管 GB/T12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 3 原理 试料以酸分解后,氨水沉淀铁。在盐酸溶液中,以氯化亚锡、三氯化钛还原铁至二价。在硫酸-磷酸 混合酸溶液存在下,用二苯胺磺酸钠作指示剂,重铬酸钾标准滴定溶液滴定。 4 试剂 除另有说明外,分析中仅使用确认的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的二级水。 4.1 氯化铵,固体。 4.2 盐酸,ρ=1.19g/mL。 4.3 硝酸,ρ=1.42g/mL。 4.4 高氯酸,ρ=1.67g/mL。 4.5 氢氟酸,ρ=1.15g/mL。 4.6 过氧化氢,ρ=1.11g/mL。 4.7 氨水,ρ=0.90g/mL。 4.8 盐酸,1+1。 4.9 热氨性溶液,滴加5滴氨水至500mL热水中。 4.10 氯化亚锡溶液,200g/L。称取20g氯化亚锡,加10mL盐酸(4.2)及少量水,加热溶解,用水稀释 1GB/T32786—2016 至100mL,加1粒锡粒(纯),储存于棕色瓶中。 4.11 三氯化钛溶液,10g/L。取三氯化钛溶液(15%~20%)用盐酸溶液(1+9)稀释20倍,混匀。 4.12 钨酸钠溶液,250g/L。称取250g钨酸钠溶于水,加50mL磷酸,用水稀释至1000mL。 4.13 硫酸-磷酸混合酸溶液,量取1000mL水置于3000mL三角瓶中,缓慢加入400mL磷酸 (ρ=1.69g/mL),搅拌均匀;流水冷却,边搅拌边缓慢加入600mL硫酸(ρ约为1.84g/mL),搅拌均匀。 4.14 硫酸亚铁铵溶液,45g/L。取62.00g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]置于500mL烧杯 中,加入100mL水,50mL硫酸溶液(1+1),待硫酸亚铁铵充分溶解后,溶液移入1000mL容量瓶中, 用水稀释至刻度,混匀。 4.15 重铬酸钾标准滴定溶液,c1 6K2Cr2O7æ èçö ø÷=0.04000mol/L。准确称取1.9612g经105℃±5℃ 干燥1h并冷却至室温的重铬酸钾(基准)于500mL烧杯中,加入100mL水。待重铬酸钾充分溶解 后,移入1000mL容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。 4.16 二苯胺磺酸钠指示剂溶液,5g/L。 5 仪器 普通实验室仪器,滴定管、单标线容量瓶和单标线吸量管应分别符合GB/T12805,GB/T12806和 GB/T12808的规定。 6 取制样 分析用实验室样品应按GB/T4010进行取样和制备。破碎研磨试样应通过0.125mm筛孔,钻取 试样应通过1.68mm筛孔。 7 分析步骤 7.1 试料量 称取0.10g试料(见第6章),精确至0.0001g。 7.2 测定次数 对同一试料至少独立测定两次。 7.3 空白试验 用同样量的所有试剂和按照试料相同的操作步骤测定空白试验值。在用二氯化锡溶液(4.10)还原 及氧化滴定(7.4.2)之前,用单标线吸量管移2.00mL硫酸亚铁铵溶液(4.14),并按7.4.2步骤滴定溶液。 记录消耗体积(V1)。再用单标线吸量管移2.00mL硫酸亚铁铵溶液(4.14),并按7.4.2步骤滴定溶液。 记录消耗体积(V2)。从而得到试料分析用试剂空白V0(即:V1-V2)。 7.4 测定 7.4.1 试料的分解 将试料(7.1)置于300mL烧杯中,加入50mL盐酸(4.8)、5mL过氧化氢(4.6)、7滴氢氟酸(4.5), 2GB/T32786—2016 低温溶解。滴加几滴硝酸(4.3)破坏碳化物,继续溶解。加20mL高氯酸(4.4),冒烟至铬氧化为六价。 分次加入少量盐酸(4.2)挥铬,蒸至近干。 稍冷,加入10mL盐酸(4.8),100mL水,溶解盐类。加2g氯化铵(4.1),煮沸。滴加氨水(4.7)至 出现沉淀,过量10mL,煮沸2min。静置2min,用慢速定量滤纸过滤,用热氨性溶液(4.9)洗涤烧杯和 沉淀7次~8次。在原烧杯中加入20mL盐酸溶液(4.8),加热,将滤纸上的沉淀洗入300mL锥形瓶 中。并以热水和热盐酸溶液(4.8)交替洗涤烧杯和滤纸至滤纸无铁离子,并将滤液合并至300mL锥形 瓶中。加热滤液至沸腾,溶液浓缩至50mL左右。 7.4.2 还原及氧化滴定 滴加氯化亚锡溶液(4.10)至淡黄色。冷却,稀释至约150mL。加入15滴钨酸钠溶液(4.12),滴加 三氯化钛溶液(4.11)至稳定的蓝色,用重铬酸钾标准滴定溶液(4.15)滴加至溶液无色(不计读数)。马 上加入10mL硫酸-磷酸混合酸溶液(4.13),5滴二苯胺磺酸钠溶液(4.16),以重铬酸钾标准滴定溶液 (4.15)滴定至稳定蓝紫色为终点。 8 结果计算 按式(1)计算铁的含量wFe,数值以质量分数(%)表示。 wFe=c×(V3-V0)×0.05585 m0×100…………………………(1) 式中: c ———重铬酸钾标准滴定溶液的浓度,单位为摩尔每升(mol/L); V3———滴定试料时所消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V0———空白试验所消耗重铬酸钾标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); m0———试料量,单位为克(g); 0.05585———1mL重铬酸钾标准滴定溶液c1 6K2Cr2O7æ èçö ø÷=1.00mol/L相当于铁的量,单位为克 每摩尔(g/mol)。 9 允许差 两次分析结果的差值应不大于表1所列允许差。 表1 允许差 % 铁含量(质量分数) 允许差 65.00~75.00 0.45 >75.00~90.00 0.65 10 试验报告 试验报告应包括下列内容: a) 鉴别试料、实验室和分析日期等资料;GB/T32786—2016 GB/T32786—2016 b) 遵守本标准规定的程度; c) 分析结果及其表示; d) 测定中观察到的异常现象; e) 对分析结果可能有影响而本标准未包括的操作,或者任选的操作; f) 测试实验室名称和地址; g) 本标准的编号。