ICS 77.120.99 H 14 中华人民共和国国家标准 GB/T 12690.18—2017 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学 分析方法第18部分：量的测定 Chemical analysis methods for non-rare earth impurity of rare earth metals and their oxidesPart 18: Determination of zirconium content 2017-10-14发布 2018-05-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 12690.18—2017 前言 GB/T12690《稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学分析方法》共分为18个部分： 第1部分：碳、硫量的测定高频-红外吸收法； 一第2部分：稀土氧化物中灼减量的测定重量法； 一第3部分：稀土氧化物中水分量的测定重量法； 第4部分：氧、氮量的测定脉冲-红外吸收法和脉冲-热导法； 第5部分：钻、锰、铅、镍、铜、锌、铝、铬、镁、镉、钒、铁量的测定； 一第6部分：铁量的测定 硫氰酸钾、1,10-二氮杂菲分光光度法； 第7部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法； 第8部分：钠量的测定 火焰原子吸收光谱法； 第9部分：氯量的测定 硝酸银比浊法； 一第10部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法； 一第11部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法； 第12部分：针量的测定； 一第13部分：钼、钨量的测定； 第14部分：钛量的测定； 第15部分：钙量的测定； 第16部分：氟量的测定 离子选择性电极法； 一第17部分：稀土金属中锯、钼量的测定； 第18部分：锆量的测定。 本部分为GB/T12690的第18部分 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由全国稀土标准化技术委员会（SAC/TC229）提出并归口。 本部分起草单位：北京有色金属研究总院、中国有色金属工业标准计量质量研究所、包头稀土研究 院、江阴加华新材料股份有限公司、赣州晨光稀土新材料股份有限公司、江西金世纪新材料股份有限公 司、虔东稀土集团股份有限公司。 本部分主要起草人：鲍叶琳、刘鹏宇、邵荣珍、刘兵、周凯红、赵静、李建亭、赵萍红、张、陈燕、刘平、 谢亚莉、谢宝平、田荣花、温斌、姚南红、刘竹英。 GB/T 12690.18—2017 稀土金属及其氧化物中非稀土杂质化学 分析方法第18部分：锆量的测定 1范围 GB/T12690的本部分规定了稀土金属及其氧化物中锆含量的测定方法。 5A射光谱法，方法2电感耦合等离子体质谱法。方法1的测定范围：>0.010%～0.20%；方法2的测定 范围：0.0005%~0.010% 2方法1电感耦合等离子体发射光谱法 2.1方法原理 试料以硝酸、硫酸溶解，在稀酸介质中，以电感耦合等离子体发射光谱仪进行测定。以基体匹配法 校正基体对测定元素的影响 2.2试剂和材料 2.2.1过氧化氢（30%）。 2.2.2硝酸（1+1)。 2.2.3硫酸（1+1）。 2.2.4锆标准贮存溶液：准确称取1.0000g金属锆[（Zr）≥99.9%于聚四氟乙烯烧杯中，加人20mL 水，加入3mL氢氟酸（p=1.14g/mL），加热，并滴加少量硝酸（2.2.2），直至完全溶解。煮沸溶液后，取 下烧杯，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，以硝酸（1十19）稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含 1 mg 锆。 2.2.5锆标准溶液：移取10.00mL锆标准贮存溶液（2.2.4）于200mL容量瓶中，加入10mL硝酸 （2.2.2），以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含50μg锆。 2.2.6稀土基体溶液：称取1.0000g经950℃灼烧1h的单一稀土氧化物[w（REO)≥99.5%，稀土相 对纯度≥99.9%，（Zr）<0.001%，置于100mL烧杯中，加20mL硝酸（2.2.2），低温加热至溶解完全， 取下冷却。移人100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含10mg单一稀土氧化物。 2.2.7氩气[g(Ar)≥99.99%]。 2.3仪器设备 电感耦合等离子体光谱仪：分辨率<0.006nm（200nm处）。 2.4试样 2.4.1稀土氧化物试样的制备：于105℃烘干1h，置于干燥器中，冷却至室温。 2.4.2稀土金属试样的制备：去掉表面氧化层，取样后，立即称量。 2.5分析步骤 2.5.1试料 称取0.10g试样（2.4），精确至0.0001g 1 GB/T 12690.18—2017 2.5.2测定次数 称取两份试料（2.5.1）进行平行测定，取其平均值。 2.5.3空白试验 随同试料做空白试验。 2.5.4分析试液的制备 亮。加入4mL硫酸（2.2.3），加热至冒烟，取下，稍冷，加入30mL水，加热至盐类完全溶解，取下，冷却 至室温。移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 2.5.4.2将试料（2.5.1)（二氧化铺）置于100mL烧杯中，加入5mL硝酸（2.2.2）和1mL过氧化氢 （2.2.1），加热溶至清亮并赶尽气泡。加人4mL硫酸（2.2.3），加热至冒烟，取下，稍冷，加入30mL水， 加热至盐类完全溶解，取下，冷却至室温。移人100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 2.5.5系列标准溶液的配制 2.5.5.1系列样品标准溶液的配制 移取0mL、0.20mL,0.40mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL锆标准溶液（2.2.5）于6个100mL容量 瓶中，加入4mL硫酸（2.2.3），加入10.00mL相应稀基体溶液（2.2.6），以水稀释至刻度，混匀，待测。 此系列标准溶液中锆浓度分别为0μg/mL、0.10μg/mL、0.20μg/mL、0.50μg/mL、1.00ug/mL、 2.00μg/mL。此系列标准溶液用于分析试液（2.5.4）的测定。 2.5.5.2系列空白标准溶液的配制 分别移取0mL、0.10mL、0.20mL、0.30mL、0.40mL和0.50mL锆标准溶液（2.2.5）于6个 100mL容量瓶中，加入4mL硫酸（2.2.3），以水稀释至刻度，混匀，待测。此系列标准溶液中锆浓度分 别为0μg/mL、0.10μg/mL、0.20μg/mL、0.30μg/mL、0.40μg/mL0.50μg/mL。此系列标准溶液用 于空白试液（2.5.3）的测定。 2.5.6测定 2.5.6.1推荐分析线见表1： 表 1 基体 Zr的分析线/nm 基体 Zr的分析线/nm La,Lu 343.823.327.307 Dy,Tm 267.865,327.307343.823 Ce 272.261,327.307 Er 272.261,349.621 Pr,Nd,Sm、Gd 272.261、267.865 Yb 327.307、267.865 Eu 343.823、272.261 Y 267.865、256.889 Tb,Ho 256.889 2.5.6.2 将分析试液（2.5.4）与系列标准溶液（2.5.5)同时进行氩等离子体光谱测定。 2 GB/T 12690.18—2017 2.6分析结果的计算 按式（1）计算样品中锆的质量分数（%）： (p-po)V× 10-6 w- X 100% :(1) m 式中： 自工作曲线上查得分析试液（2.5.4）中锆的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； β。一自工作曲线上查得空白溶液中锆的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V分析试液（2.5.4)的体积，单位为毫升（mL）； 试料的质量，单位为克（g）。 2.7精密度 2.7.1 重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线 性内插法求得；超过表2中含量的测定值，其重复性限（r）用外推法计算求得。 表 2 锆的质量分数/% 重复性限r/% 0.020 600'0 0.050 0.006 0.100 0.007 0.20 0.02 2.7.2 允许差 实验室间分析结果的差值应不大于表3所列的允许差 表3 锆的质量分数/% 允许差/% >0.010~0.030 0.004 >0.030~0.100 0.007 >0.10~0.20 0.02 方法2 电感耦合等离子体质谱法 3 当方法1与方法2范围出现重叠时，以方法2为仲裁方法。 3.1方法原理 试料以硝酸、硫酸溶解，在稀酸介质中，以电感耦合等离子体质谱仪进行测定。以内标法校正基体 对测定元素的影响。 3