UDC 614.777 z 16 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T 13899—92 水质 铁（Ⅱ、Ⅲ）氰络合物的测定 三氯化铁分光光度法 Water quality-Determination of ferro and ferric cyanic complex-Ferric trichloride spectrophotometry 1992-12-02发布 1993-09-01实施 护局 国家 环 境 保 发布 技 术 监 督 局 家 中华人民共和国国家标准 水质铁（Ⅱ、亚）氰络合物的测定 GB/T 13899-92 三氟化铁分光光度法 Water quality--Determination of ferro and ferric cyanic complex-Ferric trichloride spectrophatometry 1主题内容与适用范围 1.1.主题内容 本标准规定了测定火工品工业废水中铁（I、I)氰络合物的三氟化铁分光光度法。 1.2适用范围 1.2.1本标准适用丁火工品生产厂工厂排出口废水中铁（I，1)氰络合物含量的测定。 1.2.2当取样体积为25 mL时，铁（、I)氰络合物的最低检出浓度为0. 4 mg/L，测定浓度范围为 2~10 mg/L. 2 原理 亚铁氰根与三氯化铁在酸性介质中生成蓝色的亚铁氰化铁,在700 nm波长处进行光度测定。铁氰 化物被对甲氨基苯酚硫酸盐还原生成亚铁氰化物后也同时被测定。 3 试剂 本标准所用试剂均为分析纯试剂，所用的水为去离子水或具有同等纯度的水。 3. 1 硫酸(H,SO,)溶液:1+2(V/V)。 3.2 碳酸钠(Na,CO,)溶液:100 g/L。 3. 3 对甲氨基苯酚硫酸盐(C1H1sO,N, · H,SO,)溶液:5 g/L。 3. 4明胶溶液:5 g/L。 3.5硫酸镁(MgSO·7H,O)溶液：50g/L. 3.6高锰酸钾(KMnO,)溶液：5/L。 3.7 三氯化铁溶液:6 g/L。称取 10. 0 g 三氯化铁(FeCl,· 6H,0),溶于 1 000 mL 浓度为 c(HCl)= 1. 5 mol /L的盐酸(HC1)溶液中。 3.8氟化销(NaCI)溶液：80g/L。 3. 9 盐酸羟胺(NH,OH ·HCI)溶液;10 g/L。 3. 10硫代硫酸钠(Na2S205H,0)溶液25 g/L。 3. 11 氢氧化钠(Na0H)溶液;100 g/L。 3. 12铁氰化钾(K,Fe(CN)。)标准溶液。 3.12.1铁氰化钾标准贮备液：称取 0.7768g经105℃烘于2 h的铁氰化钾,溶于适量水中，加入 5mL氢氧化钠溶液（3.11),移入500mL棕色容量瓶中，以水稀释至标线，混匀，保存于暗处。1.00mL 此溶液含 1. 00mg铁氰氯酸根。 国家环境保护局1992-12-02批准 1993-09-01实施 1 GB/T 13899—92 3.12.2铁氰化钾标准使用液：量取 5.00 mL铁氰化钾标准贮备液于 100 mL棕色容量瓶中,加水稀释 至标线，混匀。1.00mL此溶液含50.0铁氰酸根。使用时配制。 4仪器 一般实验室仪器和具30 mm比色Ⅲ的分光光度计。 5来样与样品 水样采集于玻璃瓶中，采集后，于每升水样中加入1mL硫代硫酸钠溶液（3.10),以氢氧化钠溶液 (3. 11)调整其 pH>12,于 2～5 ℃下冷藏。水样应于 24 h 内进行测定。 6分析步骤 6.1 试料 分别量取两份同体积的均勾试样(其体积不大于30mL，准确至0.1mL，含铁（1、I)氰络合物的 量小于 0. 25 mg】作为试料。 6.2空白试验 用同体积水代替试样，加入试剂的量及试验步骤与6.3条测定相同，进行空白试验。 6. 3 测定 6. 3. 1前处理 取试料于 200 mL烧杯中,加水至 30 mL,以硫酸溶液(3.1)调整pH值至 6~8 后,加入 0.5 mL碳 酸钠溶液（3.2),滴加高锰酸钾溶液（3.6)至试滋呈现不褪的粉红色后，再过量0.2mL，加水至50mL， 烧杯内放入数粒玻璃珠，盖以表面血，移至电炉上加热，微沸药15min，至溶液体积约为20mL时，取 下,加入2 mL硫酸镁溶液(3.5),混匀后,静置至室温。用水冲洗表面Ⅲ，将烧杯内容物以慢速滤纸过滤 于50 mL容量瓶中,洗净烧杯与滤纸,使溶液体积不超过 40 mL。 6.3.2显色 于容量瓶中滴加 3滴硫酸(3. 1),使溶液呈酸性后,加入 2 mL对甲氨基苯酚硫酸盐溶液(3. 3), 0.3mL明胶溶液(3.4),2 mL三氯化铁溶液（3.7),用水稀释至标线，混匀。于暗处静置40 min。 6.3.3测量 以空白试验溶液为参比,用 30 mm 比色Ⅲ，于 700 nm 波长处测定显色溶液吸光度。 从校准曲线(6.5.2)上查出试料中含铁氰酸根的量。 6. 4干扰的排除 6.4.1当试料含银(1)时，在加入试剂前,预先加入氯化钠溶液(3.8)1mL,使之形成氟化银沉淀。 6.4.2当试料中汞（1)的含量超过铁（Ⅱ、直）氰络离子的0.05倍时，在用高锰酸钾-碳酸钠溶液消解 之前，按其加入量，先以高锰酸钾（3.6)-氢氧化钠（3.11)溶被消解，使汞（1）水解沉淀，经过滤除去后， 再次调其pH值为 6～8,接下操作。 6.4.3试料如含有铬两在消解后因呈铬(V)存在使试液呈现黄色时,在加入对甲氨基苯酚硫酸盐之 前，滴加盐酸羟胺溶液（3.9)至黄色基本消失，但注意不宜过量。 6.4.4显色时，室温如果低于20℃，需适当延长放置时间。 6. 5校准 6.5.1标准工作溶液的制备、显色和测量 分别量取0,0.50,1.00.2.00,3.00,4.00,5.00mL铁氰化钾标准使用液（3.12.2)于200mL烧杯 中，按6.3条测定步骤操作，以空白试验（零浓度）溶液为参比，进行其他各浓度标准工作溶液吸光度的 测定。同时也可以水为参比，测定空白试验溶液吸光度。 6.5.2校准曲线的绘制 2 GB/T13899—92 用测定的吸光度和对应的铁氰酸根的量绘制校准曲线。 7结果的表示 铁（I、I）氰络合物含量c以铁氰酸根计，按下式计算： 4=3 式中：c--水样中铁（Ⅱ、正)氰络合物的含量,mg/L, m-由校准曲线上查得试料中铁氰酸根的量，ug; V——试料的体积,mL。 8精密度和准确度 五个实验室对浓度2～6mg/L范围的火工品工业废水及加标水样按第6章分析步骤进行测定。 8.1精密度 相对标准偏差范围为 0. 8%~3. 6%。 8. 2 准确度 加标回收率范围为 96%～108%。 附加说明： 本标准由国家环境保护局科技标准司提出。 本标准由国家环境保护局负责解释。 本标准由西安庆华电器制造厂、合川华川机械厂负责起草。 本标准主要起草人朱正明、牛秀英、孟雪怀。 3 GB/T13899—92 用测定的吸光度和对应的铁氰酸根的量绘制校准曲线。 7结果的表示 铁（I、I）氰络合物含量c以铁氰酸根计，按下式计算： 4=3 式中：c--水样中铁（Ⅱ、正)氰络合物的含量,mg/L, m-由校准曲线上查得试料中铁氰酸根的量，ug; V——试料的体积,mL。 8精密度和准确度 五个实验室对浓度2～6mg/L范围的火工品工业废水及加标水样按第6章分析步骤进行测定。 8.1精密度 相对标准偏差范围为 0. 8%~3. 6%。 8. 2 准确度 加标回收率范围为 96%～108%。 附加说明： 本标准由国家环境保护局科技标准司提出。 本标准由国家环境保护局负责解释。 本标准由西安庆华电器制造厂、合川华川机械厂负责起草。 本标准主要起草人朱正明、牛秀英、孟雪怀。 3