ICS 71.100.01;87.060.10 G 55 中华人民共和国国家标准 GB/T 37040—2018 染料产品中致癌染料的限量和测定 Limit and determination of carcinogenic dyes in dye products 2018-12-28发布 2019-11-01实施 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T37040—2018 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 本标准由全国染料标准化技术委员会（SAC/TC134)归口。 本标准起草单位：沈阳化工研究院有限公司、浙江博澳染料工业有限公司、金华双宏化工有限公司、 本标准主要起草人：吕双、周松林、徐建成、楼益义、薛岩、季浩、黄俊峰、章国栋、吴平、姬兰琴。 GB/T37040—2018 染料产品中致癌染料的限量和测定 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了染料产品中12种致癌染料（见附录A）的限量和测定方法。 本标准适用于各种剂型的染料产品。 2 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法（ISO3696：1987，MOD） GB/T8170—2008数值修约规则与极限数值的表示和判定 3要求 染料产品中的各致癌染料（见附录A）的含量应不大于150mg/kg 4原理 样品经溶解（或萃取）后，采用高效液相色谱-二极管阵列检测器法（HPLC-DAD)进行定性，采用峰 行定性测定 试验方法 5 5.1一般规定 除非另有规定，仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T6682一2008中规定的三级水。检验结果的判 定按GB/T8170—2008中的4.3.3修约值比较法进行。 5.2试剂和材料 5.2.1致癌染料标准品（见附录A）。 5.2.2 甲醇，色谱纯。 5.2.3 ，乙腈，色谱纯。 5.2.4 正四丁基溴化铵。 1 GB/T37040—2018 5.2.5 磷酸二氢钾。 5.2.6 乙酸铵。 5.3 仪器和设备 5.3.1 液相色谱仪：输液泵一一流量范围0.1mL/min～5.0mL/min，在此范围内其流量稳定性为 土1%；带二极管阵列检测器（DAD)。 5.3.2 液相色谱-质谱联用仪：配有电喷雾离子源。 5.3.3色谱工作站或积分仪 5.3.4平头微量注射器。 5.3.5 、超声波发生器 5.3.6磨口具塞锥形瓶：150mL。 5.3.7 0.45μm聚四氟乙烯薄膜过滤头。 5.4 标准溶液的配制 5.4.1 标准储备溶液（200mg/L） 配制有效浓度为200mg/L的附录A所列的单组分致癌染料标样标准储备甲醇溶液，在冰箱冷冻 室避光保存，有效期为1年。 5.4.2标准工作溶液 A组：从碱性紫14标准储备溶液中取0.5mL置于50mL容量瓶中，用甲醇稀释定容 B组：从其余11个标准储备溶液中各取0.5mL置于50mL容量瓶中，用甲醇稀释定容。 标准工作液可根据需要配制成其他合适的浓度，现用现配， 5.5 5样品溶液的制备 甲醇可溶解染料：称取0.5g试样（精确至0.0001g），置于50mL容量瓶中，用甲醇溶解，稀释定 容，于超声波发生器中震荡、充分溶解后备用。 甲醇不溶解染料：称取0.5g试样（精确至0.0001g），置于100mL磨口具塞锥形瓶中，精确加人 50mL甲醇，与超声波发生器中萃取30min，冷却至室温后，用0.45μm聚四氟乙烯薄膜过滤头将萃取 液过滤备用。 5.6色谱分析 5.6.1HPLC-DAD分析方法 5.6.1.1 HPLC-DAD色谱条件 5.6.1.1.1由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数 已被证明对测试是合适的。可根据不同仪器设备，选择最佳分析条件。 5.6.1.1.2色谱柱：长为150mm，内径为3.9mm的不锈钢柱，固定相为RPi8，粒径5μm。 5.6.1.1.3检测波长：200nm~700nm。 5.6.1.1.4定量波长：400nm.500nm、540nm,590nm620nm。 5.6.1.1.5 流速：0.8mL/min。 2 GB/T37040—2018 5.6.1.1.6进样量：20μL。 5.6.1.1.7柱温：40℃。 5.6.1.1.8流动相：流动相A：乙睛；流动相B:2g/L正四丁基溴化铵水溶液，2g/L磷酸二氢钾水溶液。 浓度梯度：35min线性浓度梯度从A：B=25：75（体积比）至A：B=60：40（体积比）。 5.6.1.2操作 开启液相色谱仪。待仪器各项操作条件稳定后，用微量注射器吸取20L试样溶液和标准工作溶 液A、B分别注入进样阀中，待最后一个组分流出完毕（参见附录B），用色谱工作站或积分仪进行结果 处理。在规定的检测波长下（见附录A），通过目标化合物的保留时间及紫外-可见光谱进行定性，以峰 面积外标法进行定量。 5.6.1.3结果计算 各种致癌染料的含量以质量分数计，数值用毫克每干克（mg/kg）表示，按式（1）计算： A,c,V w: = ....(1) Aism 式中： A，一一试样溶液（试样萃取液)中致癌染料i的峰面积数值； Ci——标准工作溶液中致癌染料i的浓度，单位为毫克每升（mg/L)； V一一样品溶液的体积，单位为毫升（mL）； A—标准工作溶液中致癌染料i的峰面积数值： 一试样的质量，单位为克（g）。 SZC 计算结果保留到整数位。 5.6.2HPLC-MS分析方法 5.6.2.1HPLC-MS色谱条件 5.6.2.1.1 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数 已被证明对测试是合适的。可根据不同仪器设备，选择最佳分析条件。 5.6.2.1.2 色谱柱：长为150mm，内径为3.9mm的不锈钢柱，固定相为RPi8，粒径5μm。 5.6.2.1.3 流速:0.4mL/min。 5.6.2.1.4 柱温：40℃。 5.6.2.1.5 进样体积：2μL。 5.6.2.1.6 流动相：水相A：0.01mol/L乙酸铵溶液；有机相B：乙（含0.1%甲酸）。 5.6.2.1.7 梯度淋洗程序见表1。 5.6.2.1.8 扫描方式：全扫（Scan）。 5.6.2.1.9 DP电压:100 V。 5.6.2.1.10 离子源电压：4500V。 5.6.2.1.11 离子源温度：450℃。 5.6.2.1.12 HPLC-MS流动相梯度：HPLC-MS流动相梯度见表1。 3